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【题目】铁的化合物在生产生活和科学实验中应用广泛:

(1)一定条件下Fe2O3与甲烷反应制取纳米级铁,同时生成COH2。已知:

Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) △H=-27.6kJ/mol

CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206.4kJ/mol

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41.0kJ/mol

①反应Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)的△H=________

②若该反应在5L的密闭容器中进行,5min后达到平衡,测得体系中固体质量减少0.96g,则该段时间内CO的平均反应速率为________

③若该反应在恒温恒压容器中进行,能表明该反应达到平衡状态的是________(选填序号)。

a.c(CH2)=c(CO) b.固体的总质量不变

c.v(CO)v(H2)的比值不变 d.混合气体的平均相对分子质量不变

④该反应的化学平衡常数的负对数pK随反应温度T的变化曲线如下图。

试用平衡移动原理解释该曲线的变化规律________________。若700℃时测得平衡时,H2浓度为1.0mol·L-1,CH4的平衡转化率为_________

(2)菱铁矿的主要成分是FeCO3,实验室中可以通过FeSO4与足量NaHCO3溶液混合制得FeCO3,有关反应的离子方程式为________________________。已知Ksp[FeCO3]=3.2×10-11,H2CO3Ka1=4.30×10-7,Ka2=5.61×10-11。试通过以上数据简要计算说明该反应能进行的原因_______________________________

(3)Na2FeO4是一种高效净水剂,工业上以Fe为阳极,NaOH为电解质溶液进行电解制备,写出阳极的电极反应式_________________________________________

【答案】 +714.6kJ/mol 0.0024mol/(L·min) bd 该反应为吸热反应,温度越高反应进行的程度越大,K越大,pK越小 50% Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O(Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2CO3) K=c(H2CO3)/[c(Fe2+)·c2(HCO3-)]=Ka2/(Ksp[FeCO3]·Ka1)=4.08×106>105,所以该反应易发生 Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O

【解析】(1) ①已知:①Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) △H=-27.6kJ/mol,CH4(g)+ H2O(g) =CO(g)+3H2(g) △H=+206.4kJ/mol,CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H= -41.0 kJ/mol,根据盖斯定律可知①+3×②-3×③即得Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g) +6H2(g) H= +714.6kJ/mol;②根据反应方程式可知,固体质量减少量即Fe2O3中氧元素的质量,即n(O)=0.06mol,则生成n(CO)=0.06mol,所以υ(CO)== 0.0024mol/ (L·min);③若该反应在恒温恒压容器中进行,a、当c(CH4)=c(CO)只是说明生成的CO浓度等于剩余CH4的浓度,但它们的速率关系如何不确定,故a不能表明反应已达平衡;b、固体的总质量不变,说明正逆反应速率相等,故b表明反应已达平衡;c、v(CO)v(H2)的比值始终都不变,但没有指明速率的正逆方向,所以c不能表明反应已达平衡;d、由于反应前后气体的物质的量不相等,气体的质量也在变化,所以气体的质量和物质的量都不再变化时,即平均相对分子质量不变时,表明反应已达平衡,故d正确。因此本题答案是bd;④由于该反应为吸热反应温度越高反应进行的程度越大,K越大pK越小;若700℃时测得平衡时,c平衡(H2)=1.0mol·L-1则c平衡 (CO)= 0.5mol·L-1已知pK=0,K=1,则有 =1,代入即得c平衡(CH4)=0.5mol·L-1,则c起始(CH4)=1.0mol·L-1所以CH4的平衡转化率为50%。

(2)根据叙述可知要生成FeCO3,HCO3-就要电离出H+H+与另一个HCO3-反应生成CO2H2O,所以反应的离子方程式为Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O(Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2CO3)根据反应方程式可得K=c(H2CO3)/[c(Fe2+)·c2(HCO3-)]= Ka2/[Ksp(FeCO3)·Ka1)]=4.08×106>105所以该反应容易发生。

(3)阳极为铁,失去电子被氧化,生成FeO42-电解质溶液中的OH-移向阳极,所以阳极反应式为Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O。

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(1)C的化学式为_______

(2)B+D→C的化学方程式为_________

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(4)请写出该现象对应的所有离子反应方程式_________

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C. 该反应符合绿色化学原理 D. CH3 是稳定结构

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①Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水,其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

②向Na2CO3Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3

③BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl。

实验装置如图所示(省略夹持装置)

(1)仪器a的名称是_________;C中的试剂可以是______ (选填下列字母编号)

A.稀H2SO4 B.酸性KMnO4溶液 C.饱和NaHSO3溶液 D.NaOH溶液

(2)此实验装置设计有缺陷,其改进方法是_________________________

(3)写出B中反应的离子方程式_________________________________________

(4)A、B中反应完后,在拆装置前,应将其中污染空气的有毒气体除去,采用的方法和具体操作是________________________________________

(5)该法所得产品中常含有少量Na2SO3Na2SO4。为验证产品中含有Na2SO3Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)

取适量产品配成稀溶液,加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,_______________,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3Na2SO4

(6)测定产品纯度:准确称取Wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,0.1000mol/L碘的标准溶液滴定。(反应原理为:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)

①滴定至终点时,溶液颜色的变化是_______________________

②滴定记录数据如下表:

滴定前读数/mL

滴定后读数/mL

第一次

0.10

16.12

第二次

1.10

17.08

第三次

1.45

19.45

第四次

0.00

16.00

③产品的纯度为(Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)______________

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C. 甲中酸过量,乙中铝过量 D. 甲中酸过量,乙中碱过量

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