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(13分)X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题:

(1)Y基态原子的电子排布式是________;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是_____。

(2)XY2-离子的立体构型是_______;R2+的水合离子中,提供孤电子对的是原子是______。

(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如右图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是___________。

(4)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中,通入Y2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式是____________。

 

(1)1s22s22p4;Cl (2)V形;O (3)2:1

(4)2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O

【解析】

试题分析:X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体,该气体是NO2,则X是氮元素,Y是氧元素;X与氢元素可形成XH3,该气体是氨气;Z基态原子的M层与K层电子数相等,则该元素的原子序数是2+8+2=12,即为镁元素;R2+离子的3d轨道中有9个电子,因此R的原子序数是18+9+2=29,即为铜元素。

(1)氧元素的原子序数是8,则根据核外电子排布规律可知,氧元素基态原子的电子排布式是1s22s22p4;同周期自左向右元素的第一电离能逐渐增大,镁是第三周期,则所在周期中第一电离能最大的主族元素是Cl元素。

(2)根据价层电子对互斥理论可知,NO2-离子中心原子氮原子含有的孤对电子对数= =1,即氮原子的价层电子对数是3,由于含有一对孤对电子,因此其离子的立体构型是V形;铜离子含有空轨道,而水分子中的氧原子含有孤对电子,因此在Cu2+的水合离子中,提供孤电子对的是原子是O原子。

(3)根据晶胞结构可知,阳离子在8个顶点和体心处各一个,则根据均摊法可知,阳离子个数=1+8× =2个。阴离子在上下面各2个,晶胞内部2个,则阴离子个数=4×+2=4个,因此晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是4:2=2:1。

(4)将R单质的粉末加入氨气的浓溶液中,通入氧气,充分反应后溶液呈深蓝色,这说明在反应中铜被氧化氧化为铜离子与氨气结合形成配位键,则该反应的离子方程式是2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O。

考点:考查元素推断、核外电子排布、第一电离能、晶胞结构与计算、配位键等

 

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(13分)在容积为1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,发生反应N2O4(g)2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。

回答下列问题:

(1)反应的△H 0(填“大于”“小于”);100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0~60s时段,反应速率v(N2O4)为 mol?L-1?s-1反应的平衡常数K1为 。

(2)100℃时达到平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)以0.0020 mol?L-1?s-1的平均速率降低,经10s又达到平衡。

①T 100℃(填“大于”“小于”),判断理由是 。

②列式计算温度T是反应的平衡常数K2

(3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向 (填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是 。

 

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苹果酸的结构简式为HOOCCH2—COOH,下列说法正确的是

A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种

B.1mol苹果酸可与3mol NaOH发生中和反应

C.1mol苹果酸与足量金属Na反应生成生成1mol H2

D.HOOC—CH2—CH(OH)—COOH与苹果酸互为同分异构体

 

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(18分)Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水。在中性或碱性环境中稳定。

I.制备Na2S2O3?5H2O

反应原理:Na2SO3(aq)+S(s)Na2S2O3(aq)

实验步骤:

①称取15g Na2SO3加入圆底烧瓶中,再加入80ml蒸馏水。另取5g研细的硫粉,用3ml 乙醇润湿,加入上述溶液中。

②安装实验装置(如图所示,部分加持装置略去),水浴加热,微沸60分钟。

③趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出Na2S2O3?5H2O,经过滤,洗涤,干燥,得到产品。

回答问题:

(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。

(2)仪器a的名称是 ,其作用是 。

(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是 ,检验是否存在该杂质的方法是 。

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子方程式表示其原因:

II.测定产品纯度

准确称取Wg产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.1000 mol?L?1碘的标准溶液滴定。

反应原理为:2S2O32?+I2=S4O62-+2I?

(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化: 。

(6)滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为 mL。产品的纯度为(设Na2S2O3?5H2O相对分子质量为M) 。

III.Na2S2O3的应用

(7)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化成SO42?,常用作脱氧剂,该反应的离子方程式为 。

 

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实验室制备下列气体时,所用方法正确的是

A.制氧气时,用Na2O2或H2O2作反应物可选择相同的气体发生装置

B.制氯气时,用饱和NaHCO3溶液和浓硫酸净化气体

C.制乙烯时,用排水法或向上排空气法收集气体

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能正确表示下列反应的离子方程式是

A.Cl2通入NaOH溶液:Cl2+OH-=Cl-+ClO-+H2O

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C.AlCl3溶液中加入过量稀氨水:Al3++4NH3·H2O=AlO2-+4NH4++2H2O

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在一定温度下,10mL0.40mol/L H2O2发生催化分解。不同时刻测定生成O2的体积(已折算为标准状况)如下表。

t/min

0

2

4

6

8

10

V(O2)/mL

0.0

9.9

17.2

22.4

26.5

29.9

下列叙述不正确的是(溶液体积变化忽略不计)

A.0~6min的平均反应速率:v(H2O2)mol/(L·min)

B.6~10min的平均反应速率:v(H2O2)<mol/(L·min)

C.反应至6min时,c(H2O2)=0.3mol/L

D.反应至6min时,H2O2分解了50%

 

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下列叙述正确的是

A.锥形瓶可用作加热的反应器

B.室温下,不能将浓硫酸盛放在铁桶中

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D.用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低

 

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[化学一选修5:有机化学基础1(15分)

相对分子质量为162的有机化合物G常用作香精,分子中C、H、O原子个数比为5:5:1。以甲苯为原料合成G的路线如下:

试回答下列问题:

(1)F的结构简式为_________,C中含氧官能团的名称是_________。

(2)试剂X的名称可能是__________。

(3)反应①~⑦中属于取代反应的是_________(填反应代号,下同),属于加成反

应的是__________,属于氧化反应的是_________。

(4)完成下列化学方程式:

C→D:_____________________________________________________。

F→G:_____________________________________________________。

(5)写出符合下列条件的G的同分异构体

a.分子内含苯环,核磁共振谱图有三个峰,其面积之比为2:2:1。

b.在一定条件下,l mol该物质与足量银氨溶液充分反应,生成4mol银单质。

 

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