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17.某工业废水含有CN-和Cr2O72-等离子,需经处理达标后才能排放,污水处理拟用下列流程进行处理:回答下列问题:

(1)步骤②中,CN-被ClO-氧化为CNO-的离子方程式为CN-+ClO-═CNO-+Cl-
(2)步骤③的反应方程式为S2O32-+Cr2O72-+H+→SO42-+Cr3++H2O(未配平),则每消耗0,4mol Cr2O72-,反应中S2O32-失去2.4mo1e-
(3)含Cr3+废水可以加入熟石灰进一步处理,目的是调节废水pH,使其转化成Cr(OH)3沉淀除去.
(4)在25℃下,将a mol•L-1的NaCN溶液与0.01mol•L-1的盐酸等体积混合,反应后测得溶液pH=7,用含a的代数式表示CN-的水解常数Kh=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$mol•L-1.若25℃时将浓度均为0,1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后,溶液呈碱性,则关于该溶液的说法不正确的是b (填字母).
a.此溶液一定有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-
b.此溶液一定有c(Na+)=c(HCN)+c(CN-
C.混合溶液中水的电离程度一定大于该温度下纯水的电离程度
d.此溶液加入少量氢氧化钠或盐酸,溶液的pH变化不大
(5)利用Cr2O72-通过下列方法测定某锡粉的纯度(杂质不参与反应):取ag锡粉溶于盐酸中,向生成的SnCl2中加入过量的FeCl3溶液,用b mol/L K2Cr2O7滴定生成的Fe2+(已知酸性环境下,Cr2O72-可被还原为Cr3+),共用去K2Cr2O7溶液m mL.则锡粉中锡的质量分数是$\frac{3mbM}{1000a}$.(Sn的摩尔质量为M g/mol,用含a、b、m、M的代数式表示)

分析 (1)步骤②中,CN-被ClO-氧化为CNO-,则因为是在碱性环境中,故ClO-只能被还原为Cl-,结合电荷守恒和原子守恒书写离子方程式;
(2)根据0.4 mol Cr2O72-等转化为Cr3+即可计算出转移电子的物质的量;
(3)加入熟石灰进一步处理,调节废水pH,使其转化成Cr(OH)3沉淀除去;
(4)反应后测得溶液pH=7,则可推知NaCN过量,根据电荷守恒和物料守恒即可计算出CN-和HCN的浓度,进而计算出Ka﹦(100a-1)×10-7 mol•L-1
a、溶液中存在电荷守恒,阴阳离子电荷总数相同,电性相反;
b、溶液中存在物料守恒,浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后,溶液中钠离子物质的量的2倍等于HCN和CN-物质的量总和;
c、混合后得溶液中c(HCN)=0.05 mol•L-1,c(NaCN)=0.05 mol•L-1,溶液呈碱性,说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度,水解促进水的电离;
d、溶液混合后形成的是缓冲溶液,加入少量酸或碱,溶液酸碱性变化不大;
(5)根据电子转移守恒与方程式可得关系式Sn~Sn2+~2Fe3+~2Fe2+~$\frac{1}{3}$K2Cr2O7,据此计算.

解答 解:(1)碱性条件下,CN-离子与NaClO发生氧化还原反应生成CNO-、Cl-离子,离子反应为:CN-+ClO-═CNO-+Cl-
故答案为:CN-+ClO-═CNO-+Cl-
(2)根据0.4 mol Cr2O72-等转化为Cr3+,铬元素化合价降低3价,0.4molCr2O72-共得到了0.4×(2×3)mol=2.4mol;
故答案为:2.4;
(3)含Cr3+废水可以加入熟石灰进一步处理,目的是调节废水pH,使其转化成Cr(OH)3沉淀除去;
故答案为:调节废水pH,使其转化成Cr(OH)3沉淀除去;
(4)由于反应后测得溶液pH=7,当a=0.01时,恰好反应,生成了氰化氢溶液,溶液显示酸性,故氰化钠应该多些,故a>0.01; 根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-)+c(Cl-),PH=7,c(H+)=c(OH-),c(CN-)=c(Na+)-c(Cl-)=$\frac{a}{2}$mol/L-$\frac{0.01}{2}$mol/L;
再根据物料守恒:c(CN-)+c(HCN)=c(Na+)=$\frac{a}{2}$mol/L;Ka﹦$\frac{c({H}^{+})c(C{N}^{-})}{c(HCN)}$=$\frac{(\frac{a}{2}-\frac{0.01}{2})×1{0}^{-7}}{\frac{0.01}{2}}$=(a-0.01)×10-5 mol•L-1,所以Kh=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}}$=$\frac{1×1{0}^{-14}}{(a-0.01)×1{0}^{-5}}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$;若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后,混合后得溶液中c(HCN)=0.05 mol•L-1,c(NaCN)=0.05 mol•L-1,溶液呈碱性,说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度;
a、据电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(CN-)+c(OH-),此溶液一定有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-),故a正确;
b.由物料守恒可知c(HCN)+c(CN-)=0.1mol•L-1,所以c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+),故b错误;
c.若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后,混合后得溶液中c(HCN)=0.05 mol•L-1,c(NaCN)=0.05 mol•L-1,溶液呈碱性,说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度,混合溶液中水的电离程度一定大于该温度下纯水的电离程度,故c正确;
d.若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后形成缓冲溶液,此溶液加入少量氢氧化钠抑制水解,促进电离,加入盐酸抑制电离促进水解,溶液酸碱性变化不大,所以溶液的pH变化不大,故d正确;
故答案为:$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$ mol•L-1 ;b;
(5)令锡粉中锡的质量分数为x,则:
     Sn~Sn2+~2Fe3+~2Fe2+~$\frac{1}{3}$K2Cr2O7
     Mg                    $\frac{1}{3}$ mol       
    a×x                  bmol/L×$\frac{m}{1000}$L
解得x=$\frac{3mbM}{1000a}$,
故答案为:$\frac{3mbM}{1000a}$.

点评 本题以工艺流程为载体,侧重化学基本概念、基本理论,考查了氧化还原反应及离子方程式的书写,水溶液中的离子平衡、离子浓度、电离常数、沉淀溶解平衡等电解质溶液的相关知识.考查学生的知识运用能力、灵活分析处理实际问题的能力,题目难度中等.

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