Question

15．可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成：

（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的离子方程式：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（2）B→C的反应类型是：取代反应．
（3）E的结构简式．
（4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O．
（5）下列关于G的说法正确的是abd．
a．能与溴单质反应                   b．能与金属钠反应
c．1mol G最多能和3mol氢气反应    d．分子式是C₉H₆O₃
（6）E的同分异构体很多，除E外符合下列条件的共8种．
①含苯环且能与氯化铁溶液显色      ②苯环上有两个取代基       ③含酯基．

Answer 1

分析 A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH₃CHO，由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，则E的结构简式为，由F的结构简式可知，C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，据此解答．

解答 解：A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH₃CHO，由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，则E的结构简式为，由F的结构简式可知，C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，
（1）由以上分析可知，A为CH₃CHO，与银氨溶液反应的离子方程式为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，故答案为：取代反应；
（3）由上面的分析可知，E的结构简式为，故答案为：；
（4）F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O，
故答案为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O；
（5）G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a和b正确；1molG含有1mol碳碳双键和1mol苯环，所以需要4mol氢气，c错误，G的分子式为C₉H₆O₃，d正确，
故答案为：abd；
（6）E（）的同分异构体很多，除E外符合下列条件：①含苯环且能与氯化铁溶液显色，含有酚羟基，②苯环上有两个取代基，③含酯基，酯基为-CH₂OOCH或-OOCCH₃或-COOCH₃，与酚羟基均有邻、间、对三种位置，故除E外同分异构体有3×3-1=8种，
故答案为：8．

点评 本题考查有机物的推断、有机物结构与性质、有机反应类型、同分异构体等，难度不大，注意掌握有机物官能团的性质和转化，结合反应条件及有机物结构简式进行解答．