Question

7．25℃时，用0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液滴定25.00mL0.1000mol•L^-1NaOH溶液所得滴定曲线如图．下列说法不正确的是（　　）

• A． 点①所示溶液中：c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-）
• B． 点②所示溶液中：c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）=0.0500mol•L^-1
• C． 点③所示溶液中：c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• D． 滴定过程中可能出现：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 25℃时，用0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液滴定25.00mL0.1000mol•L^-1NaOH溶液，发生的反应为：H₂C₂O₄+2NaOH=Na₂C₂O₄+2H₂O、H₂C₂O₄+Na₂C₂O₄=2NaHC₂O₄．
A．点①表示滴入25.00mL0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液，恰好完全反应，生成正盐草酸钠，结合电荷守恒判断；
B．点②溶液中，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），为草酸钠和草酸的混合溶液，结合电荷守恒和体积变化分析判断；
C．点③滴入0.0500mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液50.00mL，溶液溶质为NaHC₂O₄，溶液呈酸性；
D．点①为草酸钠成碱性，点②溶液溶质为NaHC₂O₄、Na₂C₂O₄呈中性，点③溶液，溶质为NaHC₂O₄，呈酸性，介于②和③之间溶液NaHC₂O₄逐渐增多，溶液呈酸性．

解答 解：A．点①所示的溶液的体积25mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成正盐草酸钠，草酸钠水解，所以溶液中，c（Na⁺）═2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-）①，
根据电荷守恒得：关系式为：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）②，将①代入②得：c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-），故A正确；
B．点②溶液中，溶液呈中性，为草酸钠和草酸的混合溶液，c（H⁺）=c（OH^-）①，根据电荷守恒得：关系式为：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）②，将①代入②得c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）=c（Na⁺），草酸体积大于25ml，c（Na⁺）＜0.0500mol•L^-1，故B错误；
C．点③所示的溶液的体积50mL，草酸过量，溶液溶质为NaHC₂O₄，溶液呈酸性，草酸氢根离子的电离大于草酸氢根离子的水解，所以c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故C正确；
D．点①为草酸钠成碱性，点②溶液呈中性为草酸钠、草酸氢钠，点③溶液呈酸性，介于②和③之间，随着草酸的滴入，NaHC₂O₄逐渐增多，所以可出现c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正确；
故选B．

点评 本题考查酸碱混合的定性判断，题目难度中等，涉及物料守恒、电荷守恒等知识，试题知识点较多、综合性较强，解题时注意电荷守恒及物料守恒的应用，明确溶液酸碱性与溶液pH的关系为解答关键．