Question

（2010?天津一模）化合物A含硫（每个分子只含一个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1mol/L的试剂，现象如下：
①加入硝酸和硝酸银，产生白色沉淀；
②加入氯化钡溶液，无沉淀生成；
③溶液经酸化后加入高锰酸钾溶液，紫色褪去，再加入硝酸钡溶液，产生白色沉淀；
（1）由此判断组成该化合物的元素中，可能存在的卤素有

F、Cl

，A与水反应后生成的溶液中含有的离子可能有

H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-

．
（2）要确定该化合物的分子式，称取11.90g A溶于水稀释至250.0mL，取25.00mL溶液加入足量的高锰酸钾溶液和硝酸钡溶液，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为2.33g，试确定A的化学式，写出计算过程．

Answer 1

分析：（1）加入硝酸和硝酸银，产生白色沉淀，则为氯化银，离子达不到沉淀的Ksp则不会产生沉淀，加入高锰酸钾褪色，说明有氧化还原反应发生，还原性的离子可能是亚硫酸根离子，再加入硝酸钡溶液，产生白色沉淀为硫酸钡，据此来回答分析；
（2）根据硫元素守恒以及相对原子质量确定物质的分子式即可．

解答：解：（1）①加入硝酸和硝酸银，产生白色沉淀，则一定含有氯离子，一定不含溴离子和碘离子，可能存在氟离子；少量A与水反应可完全水解，则各元素化合价不变，又因为加入氯化钡溶液，无沉淀生成，所以一定没有硫酸根离子，溶液经酸化后加入高锰酸钾溶液，紫色褪去，再加入硝酸钡溶液，产生白色沉淀，则沉淀为硫酸钡，所以溶液中一点含有亚硫酸根离子或是亚硫酸氢根离子，被高锰酸钾氧化为硫酸根离子，所以溶液中含有的离子可能有H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-，
故答案为：F、Cl；H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-；
（2）根据题意：在25.00 mL溶液中产生n（BaSO₄）=0.01mol，则n（SO₄^2-）=0.01mol，则原250mLA中n（S）=0.1mol，n（A）=n （S）=0.1mol，所以M（A）=

11.90g

0.1mol

=119g/mol，由于S元素在A中的化合价为+4价，且A中只含一个S原子，故A中只能含有一个氧原子和两个卤原子，又A的相对分子质量为119，故两个卤原子的相对原子质量和为：119-32-16=71，所以，只能是两个氯原子，即A的化学式为SOCl₂．
答：A的化学式为SOCl₂．

点评：本题是一道物质的组成情况的探究题目，考查学生分析和解决问题的能力，明确离子的检验及离子之间的反应是解答的关键，难度大．