Question

18．常温下，向饱和氯水中逐滴滴入0.1mol•L^-1的氢氧化钠溶液，pH变化如图所示，下列有关叙述正确的是（　　）

• A． ①点所示溶液中只存在HCl0的电离平衡
• B． ②到③的过程中水的电离程度一定减少
• C． ②点处表示氯气与氢氧化钠溶液恰好反应完全
• D． ②点所示溶液中：c（ Na⁺）=c（HCl0）+2c（ClO ^-）

Answer 1

分析 A．①点所示溶液中只存在HCl0的电离平衡、氯气的溶解平衡和水的电离平衡；
B．当氯气与氢氧化钠溶液恰好反应生成氯化钠、次氯酸钠和水时，水的电离程度达到最大，而②点pH=7，说明②到③的过程中水的电离程度先最大后减少；
C．当恰好反应时溶液显示碱性，而②点为中性；
D．②点溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（H⁺）+c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）+c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-），由电子转移守恒c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），联立计算判断．

解答 解：A．①为饱和氯水，饱和氯水中存在次氯酸的电离平衡、水的电离平衡和氯气的溶解平衡，故A错误；
B．①到②的过程中，氯水中氢离子浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，当氯气和氢氧化钠溶液恰好完全反应时，水的电离程度达到最大，此时溶质为氯化钠和次氯酸钠，溶液呈碱性，而②点为中性，说明②到③的过程中水的电离程度先增大，之后氢氧化钠过量后水的电离程度开始减小，故B错误；
C．当氯气与氢氧化钠溶液恰好反应时生成氯化钠、次氯酸钠和水，次氯酸根离子部分水解，溶液呈碱性，而②的pH=7，为中性溶液，说明氯水稍过量，二者没有恰好反应，故C错误；
D．②点溶液中溶质为NaCl、NaClO、HClO，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）+c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-），由电子守恒可得：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），所以c（Na⁺）=c（HClO）+2c（ClO^-），故D正确；
故选D．

点评 本题综合考查氯气的性质、微粒浓度大小比较、弱电解质的电离等知识，题目难度中等，侧重于学生的分析能力的考查，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用方法，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．