Question

【题目】二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，其熔点-105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解。

（1）用硫黄（S）、液氯和三氧化硫为原料在一定条件合成二氯亚砜,原子利用率达100%,则三者的物质的量比为______________.

（2）甲同学设计如图装置用ZnCl2 xH2O晶体制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并利用装置F验证生成物中的某种气体（夹持及加热装置略）。

①用原理解释SOCl2在该实验中的作用______________________________________；加热条件下，A装置中总的化学方程式为____________________.

②装置的连接顺序为A→B→_____________________；

③实验结束后,为检测ZnCl2 xH2O晶体是否完全脱水，甲同学设计实验方案如下，正确的实验顺序为_____________（填序号）

a.加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应； b.称得固体为n克； c.干燥；d.称取蒸干后的固体m克溶于水；e.过滤；f.洗涤

若m/n＝______________（保留小数点后一位），即可证明晶体已完全脱水.

（3）乙同学认为SOCl2还可用作由FeCl3 6H2O制取无水FeCl3的脱水剂，但丙同学认为该实验可能发生副反应使最后的产品不纯。

①可能发生的副反应的离子方程式______________________.

②丙同学设计了如下实验方案判断副反应的可能性：

i.取少量FeCl3 6H2O于试管中，加入足量SOCl2，振荡使两种物质充分反应；

ii.往上述试管中加水溶解，取溶解后的溶液少许于两支试管，进行实验验证，完成表格内容。

（供选试剂：AgNO3溶液、稀盐酸、稀HNO3、酸性KMnO4溶液、BaCl2溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水）

方案	操作	现象	结论
方案一	往一支试管中滴加_____________	若有白色沉淀生成	则发生了上述副反应
方案二	往另一支试管中滴加 _____________	__________________	则没有发生上述副反应

Answer 1

【答案】2:3:1 SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制氯化锌的水解 SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑ D→E→F→C d a e f c 0.56 SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl- BaCl2溶液 K3[Fe(CN)6]溶液 若无蓝色沉淀出现

【解析】

（1）根据原子利用率达100%,硫黄（S）、液氯和三氧化硫为原料制SOCl2，根据原子、电子守恒完成反应方程式。由二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，选择装置的连接顺序；根据守恒判断ZnCl2 xH2O晶体是否完全脱水（ZnCl22AgCl）。根据存在的离子选择试剂：SO42-选择稀HCl和BaCl2;Fe2+选择K3[Fe(CN)6]溶液。

（1）用硫黄（S）、液氯和三氧化硫为原料在一定条件合成二氯亚砜(SOCl2),原子利用率达100%,所以反应方程式为：2S+3Cl2+SO3= 3SOCl2则三者的物质的量比为2:3:1。

（2）①因为二氯亚砜(SOCl2)是一种无色易挥发液体，剧烈与水反应生成HCl可以抑制氯化锌的水解；加热条件下，A装置中总的化学方程式为SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。答案：SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制氯化锌的水解；SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。

②①A中SOCl2吸收结晶水生成SO2和HCl，用冰水冷却收集SOCl2，浓硫酸吸收水蒸气，用品红溶液检验二氧化硫，用氢氧化钠溶液吸收尾气中SO2和HCl，防止污染环境，E装置防倒吸，装置连接顺序为A→B→D→E→F→C 。装置的连接顺序为A→B→D→E→F→C ；答案：D→E→F→C 。

③实验结束后,为检测ZnCl2 xH2O晶体是否完全脱水的操作方法是：d.称取蒸干后的固体m克溶于水，a.加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应，e.过滤f.洗涤c.干燥；b.称得固体为n克，所以正确的实验顺序为d a e f c；

ZnCl22AgCl

136 287

m n m/n＝0.56即可证明晶体已完全脱水.

（3）①FeCl3具有强氧化性，会和SOCl2发生氧化还原反应，可能发生的副反应的离子方程式SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl-。

②要判断副反应的可能性，就是检验溶液中有SO42-和Fe2+，所以，方案一中加BaCl2溶液，如产生白色沉淀，说明发生了副反应；方案二是检验Fe2+，所以选择K3[Fe(CN)6]溶液，加入试液后若无蓝色沉淀出现，说明没有副反应发生。