Question

16．常温下0．lmol•L^-1的H₂A溶液中H₂A、HA^-、A^2-三者中所占物质的量分数（分布系数）随pH变化的关系如图所示．下列表述不正确的是（　　）

• A． H₂A为二元弱酸，其电离方程式为：H₂A?H⁺+HA^-、HA^-?H⁺+A^2-
• B． 在0．lmol•L^-1NaHA溶液中，各离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）
• C． 在pH=1.2时，向H₂A溶液中加入一定体积的0．lmo l•L^-1的NaOH溶液使pH=4.2，则c（A^2-）、c（HA^-）、c（H₂A）之和不变
• D． 在 pH=3.0 时：c（A^2-）+c（HA^-）＜0．lmo l•L^-1

Answer 1

分析 A．由图象可知，pH=1.2时，溶液中存在H₂A、HA^-，且二者浓度相等，说明H₂A部分电离；
B．pH=4.2时，HA^-、A^2-浓度相等，溶液呈酸性，说明HA^-电离程度大于HA^-水解程度，则HA^-以电离为主；
C．根据物料守恒判断；
D．在 pH=3.0 时：c（A^2-）+c（HA^-）+c（H₂A）=0．lmo l•L^-1．

解答 解：A．由图象可知，pH=1.2时，溶液中存在H₂A、HA^-，且二者浓度相等，说明H₂A部分电离，则H₂A为二元弱酸，其电离方程式为：H₂A?H⁺+HA^-、HA^-?H⁺+A^2-，故A正确；
B．pH=4.2时，HA^-、A^2-浓度相等，溶液呈酸性，说明HA^-电离程度大于HA^-水解程度，则在0.1mo/LNaHA溶液中，各离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺），因还存在水的电离，则c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故B正确；
C．在pH=1.2时，向H₂A溶液中加入一定体积的0．lmo l•L^-1的NaOH溶液使pH=4.2，由物料守恒可知，A元素的总物质的量不变，但是由于溶液的体积增大，浓度减小，所以c（A^2-）、c（HA^-）、c（H₂A）之和减小，故C错误；
D．在 pH=3.0 时：c（A^2-）+c（HA^-）+c（H₂A）=0．lmo l•L^-1，则c（A^2-）+c（HA^-）＜0．lmo l•L^-1，故D正确．
故选C．

点评 本题考查了弱电解质的电离、离子浓度大小比较，为高频考点，侧重学生的分析、计算能力的考查，明确图象中曲线变化的含义为解答关键，根据图象掌握平衡常数的应用为解答该题的关键，难度中等．