分析:A.锌比铜活泼,应为负极;
B.电解氢氧化钠溶液,阳极生成氧气,不能燃烧;
C.精炼铜时,粗铜为阳极,纯铜为阴极;
D.电解饱和食盐水,阳极生成氯气,阴极生成氧气.
解答:解:A.锌比铜活泼,铜锌原电池中,锌为负极,铜为正极,故A错误;
B.电解氢氧化钠溶液,阳极生成氧气,不能燃烧,在阴极上生成氢气,可燃烧,故B错误;
C.精炼铜时,粗铜为阳极,纯铜为阴极,否则不能达到精炼铜的目的,故C错误;
D.电解饱和食盐水,阳极生成氯气,阴极生成氧气,故D正确.
故选:D.
点评:本题综合考查原电池和电解池知识,为高考常见题型,侧重于原电池的工作原理和电解池的工业应用的考查,难度不大,注意把握电极的判断和电极反应.