Question

16．化合物G的合成路线如下所示：

已知一定条件下如下形式的一类反应称为麦克加成反应
（1）D中官能团的名称为碳碳双键、羧基，1molG发生加成反应时最多消耗2molH₂
（2）除掉E中含有的少量D的试剂和操作是向溶液中加入饱和碳酸钠溶液，充分振荡后静置、分液下列有关E的说法正确的是CF（填序号）
A．遇FeCl₃溶液呈紫色  B.1molE可与1mol碳酸氢钠反应 C．可发生取代反应 D．是CH₂=CHCOOH的同系物 E．易溶于水 F．可发生氧化反应
（3）写出以下过程的化学方程式：A→B：CH=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；C→D：CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（4）反应E+F→G可发生麦克加成反应，则F的结构简式为CH₃COCH₂COCH₃
（5）比G少2个氢原子的物质具有下列性质，任写一种该物质的结构简式或
①遇FeCl₃溶液呈紫色②苯环上的一氯代物只有一种③1mol该物质最多可消耗2molNa或1molNaOH．

Answer 1

分析 C发生银镜反应生成丙烯酸D，则C为CH₂=CHCHO，B发生氧化反应生成C，B为CH₂=CHCH₂OH，丙烯和氯气发生取代反应生成A，A为CH₂=CHCH₂Cl，A发生取代反应生成B，D发生酯化反应生成E，结构题给信息知，E、F发生加成反应生成G，F结构简式为CH₃COCH₂COCH₃，结合题目分析解答．

解答 解：C发生银镜反应生成丙烯酸D，则C为CH₂=CHCHO，B发生氧化反应生成C，B为CH₂=CHCH₂OH，丙烯和氯气发生取代反应生成A，A为CH₂=CHCH₂Cl，A发生取代反应生成B，D发生酯化反应生成E，结构题给信息知，E、F发生加成反应生成G，F结构简式为CH₃COCH₂COCH₃，
（1）D中官能团的名称为碳碳双键、羧基；羰基能和氢气发生加成反应，一个G分子中含有两个羰基，则1molG发生加成反应时最多消耗2molH₂，故答案为：碳碳双键、羧基；2；
（2）D中含有羧基能和碳酸钠反应生成丙烯酸钠，E不能溶于饱和碳酸钠，所以除掉E中含有的少量D的试剂是饱和碳酸钠，其操作方法是：向混合溶液中加入饱和碳酸钠溶液，充分振荡后静置、分液；
E中含有碳碳双键和酯基，具有烯烃和酯的性质，
A．不含酚羟基，所以遇FeCl₃溶液不呈紫色，故错误；
B．E和碳酸氢钠不反应，故错误；
C．含有酯基，所以可发生取代反应，故正确；
D．E中含有酯基，所以与CH₂=CHCOOH不是同系物，故错误；
E．酯不易溶于水，故错误；
F．属于有机物，可发生氧化反应，故正确；
故答案为：向溶液中加入饱和碳酸钠溶液，充分振荡后静置、分液；CF；
（3）B为CH₂=CHCH₂OH，A为CH₂=CHCH₂Cl，A和NaOH的水溶液加热生成B，反应方程式为
CH₂=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；
C为CH₂=CHCHO、D是C为CH₂=CHCOOH，C被氧化生成D，反应方程式为
CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₂=CHCH₂Cl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂=CHCH₂OH+NaCl；CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）E、F发生加成反应生成G，F结构简式为CH₃COCH₂COCH₃，故答案为：CH₃COCH₂COCH₃；
（5）比G少2个氢原子的物质具有下列性质，①遇FeCl₃溶液呈紫色说明含有苯环、②苯环上的一氯代物只有一种说明苯环上只有一种氢原子、③1mol该物质最多可消耗1molNa或2molNaOH说明含有1个醇羟基和一个酚羟基，符合条件物质的结构简式为或，
故答案为：或．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，以D结构为突破口采用正逆结合的方法进行推断，结合题给信息、反应条件进行推断，同时考查学生知识迁移能力，难点是（5）中同分异构体判断，题目难度中等．