Question

【题目】水杨酸是一种用途极广的消毒防腐剂及医疗保养品，是合成众多药物的中间产物，其工业合成的路线之一如下图所示：

已知：RCH=CHR1RCOOH+R1COOH

请回答下列问题：

（1）B分子中含氧官能团的名称为_________，D→水杨酸的反应类型为_________。

（2）C转化为D的同时还有一种有机物生成，该物质的结构简式为__________，上述转化过程中B→C的意义是_________；在适当条件下，水杨酸可发生聚合反应生成一种高分子化合物，该化合物的结构简式为__________。

（3）A→B的化学方程式_________。

（4）D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有_________种，写出核磁共振氢谱有4个峰的物质的结构简式____________。

①是苯的二元取代物；②能发生水解反应及银镜反应

（5）以1，4-二氯丁烷为基本原料制备乙二酸，写出相应的合成路线图(格式为反应物生成物) ____________

Answer 1

【答案】羟基、羧基 取代反应 HOOCCOOH 保护—OH，避免其被KMnO4溶液氧化 9 ClCH2CH2CH2CH2ClCH2=CHCH=CH2HOOC—COOH

【解析】

由C、D的组成、结构及转化条件可推出C为，故B为，A为。因B中含有—OH，它易被KMnO4溶液氧化，故B→C的意义是将—OH转化为—OCH3，避免—OH被氧化。D→水杨酸的反应中，D中—CH3被HI中的氢原子代替了，故该反应是取代反应。水杨酸通过发生酯化型的缩聚反应可得到高分子化合物。（4）由①知苯环上有两个取代基，由于知含有酯基且酯基为甲酸酯基。两个取代基可以分别为：—OH~—CH2OOCH、—CH2OH~—OOCH，—OCH3~OOCH。每两个取代基在苯环上均有3种不同的位置关系，故共有9种同分异构体。核磁共振有4种峰，表明结构中存在对称关系，由此可确定其结构简式。（5）根据反应信息知，若要制得乙二酸，需要先制备1.3-丁二烯，故可由原料发生消去反应制得。

（1）A反水解反应反应生成B，结合A、B分子式可知A为环状酯类物质，B中含有羧基、羟基，D在HI条件下发生水解反应生成水杨酸，属于取代反应，
故答案为：羧基、羟基；取代反应；
（2）结合水杨酸的结构简式，可知B的结构简式为，再结合B、C、D的转化条件及D的结构简式，可知C为，C氧化后另外一种有机物为乙二酸，结构简式为HOOC-COOH．因苯环上的酚羟基易被氧化，转化为-OCH3，保护-OH，避免其被KMnO4溶液氧化，水扬酸可发生聚合反应生成一种高分子化合物，该化合物的结构简式为，
故答案为：HOOC-COOH；保护-OH，避免其被KMnO4溶液氧化；；
（3）A→B发生酯的水解反应生成，A的结构简式为，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）能发生水解反应及银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基-OOCH，又是苯的二元取代物，2个取代基为-OOCH、-OCH3，或者为-OOCH、-CH2OH，或者为-CH2OOCH、-OH，各有邻、间、对3种，共有9种，核磁共振氢谱有4个峰的物质的结构简式为：，
故答案为：9；；

（5）ClCH2CH2CH2CH2Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH2=CHCH=CH2，然后碱性高锰酸钾溶液氧化，并酸化得到HOOC-COOH，故答案为：ClCH2CH2CH2CH2ClCH2=CHCH=CH2HOOC—COOH。