Question

15．我国是排在美国之后的第二大石油进口国家，为了“开源，节流”，我们必须更高效的利用石油，石油的裂解产物A可以合成很多种物质，其中一些物质的转化如图：

（1）如图转化过程中是取代反应的有②⑧⑩（填序号）．
（2）A中只有两种氢原子且含有两个碳碳双键，请写出C的结构简式：HOCH₂CH═CHCH₂OH．
（3）请写出⑦的第i步的化学反应方程式：HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O
（4）M在浓硫酸条件下可生成多种环状产物，请写出其中生成六元环产物的化学反应方程式
（5）满足下列条件的F的同分异构体K（不包括立体异构）有18种．
①1mol K能与2mol NaHCO₃反应             ②分子中无环状结构
（6）C生成E不能一步完成，而是通过③⑥⑦反应的原因是羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化（为了防止碳碳双键被氧化）．

Answer 1

分析 A中只有两种氢原子且含有两个碳碳双键，结合A的分子式知A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，A和氯气发生加成反应生成B，B和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C反应生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D发生消去反应生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，则D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的结构简式为CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的水溶液发生取代反应然后酸化生成M，M的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成E，E的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F，F的结构简式为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定条件下发生加聚反应生成G，以此来解答．

解答 解：（1）通过以上分析知，上述反应中属于取代反应的是②⑧⑩，故答案为：②⑧⑩；
（2）通过以上分析知，C的结构简式HOCH₂CH═CHCH₂OH，故答案为：HOCH₂CH═CHCH₂OH；
（3）通过以上分析知，⑦的第 i步的化学反应方程式为HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O，
故答案为：HOOCCH₂CHClCOOH+3NaOH→NaOOCCH═CHCOONa+NaCl+3H₂O；
（4）M的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，M物质在浓硫酸存在下可分别生成一种含六元环、七元环、八元环的产物，M生成六元环产物的方程式为，
故答案为：；
（5）F的结构简式为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F的同分异构体K，1molK能与2molNaHCO₃反应则含有2mol-COOH，分子中无环状结构所以含有一个碳碳双键．根据碳链异构和官能团位置异构可知，含碳碳双键的烯烃有CH₃CH═CHCH₃、CH₂═CHCH₂CH₃、CH₂═C（CH₃）₂，2个-COOH采取定一移二的方法得到F的同分异构体K（不包含立体异构）有8+6+4=18种，故答案为：18；
（6）C生成E不能一步完成，而是通过③⑥⑦反应的原因是羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化 （为了防止碳碳双键被氧化），
故答案为：羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化 （为了防止碳碳双键被氧化）．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握合成流程中官能团的变化、碳链变化、有机反应为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，注意有机物性质的应用，题目难度不大．