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4.某化学小组用粗氧化铜(含少量氧化亚铁及不溶于酸的杂质)制取无水氯化铜,其实验流程如下所示:

(1)步骤①中氧化铜与盐酸反应的离子方程式是CuO+2H+=Cu2++H2O.
(2)步骤①、③的过滤操作中,除用到铁架台(带铁圈)外,还需要使用的玻璃仪器是普通漏斗、玻璃棒、烧杯.
(3)已知:
氢氧化物开始沉淀时的pH氢氧化物沉淀完全时的pH
Fe3+1.93.2
Fe2+7.09.0
Cu2+4.76.7
提供的试剂:a.NaOH   b.H2O2   c.Na2CO3  d.CuO
参照表中给出的数据和试剂,请回答:
步骤②的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,反应的离子方程式是2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O.
步骤③中调节溶液pH的范围是3.2至4.7,试剂Y是d(填字母).
(4)步骤⑤要得到无水氯化铜,需要在干燥的HCl气流中加热CuCl2•2H2O,其原因是干燥的HCl气流既可抑制Cu2+的水解,还能带走CuCl2•2H2O受热产生的水汽.

分析 粗CuO中含有FeO和不溶于酸的杂质,将粗CuO溶于过量盐酸,发生的反应有FeO+2HCl=FeCl2+H2O、CuO+2HCl=CuCl2+H2O,然后过滤,得到沉淀I为不溶于酸的杂质,溶液I中溶质为FeCl2、CuCl2和HCl,向溶液I中加入X、Y然后调节pH过滤,得到沉淀II,溶液II,除去FeCl2、CuCl2和HCl中的FeCl2,根据氢氧化物沉淀需要的pH知,应该先将FeCl2氧化为铁盐,为不引进新的杂质,氧化剂X应该为Cl2或H2O2,然后向溶液中加入CuO调节溶液的pH,所以Y可以是CuO,则沉淀II为Fe(OH)3,然后将溶液II蒸发浓缩、冷却结晶得到CuCl2.2H2O,最后在HCl氛围中加热CuCl2.2H2O得到CuCl2
(1)氧化铜和盐酸反应生成氯化铜和水;
(2)依据过滤装置中的仪器分析回答;
(3)操作②是加入氧化剂把亚铁离子氧化为铁离子但不能引入新的杂质,氧化剂选择过氧化氢;步骤③是加入氧化铜调节溶液PH使铁离子完全沉淀;
(4)氯化氢抑制氯化铜的水解,以便达到氯化铜晶体.

解答 解:粗CuO中含有FeO和不溶于酸的杂质,将粗CuO溶于过量盐酸,发生的反应有FeO+2HCl=FeCl2+H2O、CuO+2HCl=CuCl2+H2O,然后过滤,得到沉淀I为不溶于酸的杂质,溶液I中溶质为FeCl2、CuCl2和HCl,向溶液I中加入X、Y然后调节pH过滤,得到沉淀II,溶液II,除去FeCl2、CuCl2和HCl中的FeCl2,根据氢氧化物沉淀需要的pH知,应该先将FeCl2氧化为铁盐,为不引进新的杂质,氧化剂X应该为Cl2或H2O2,然后向溶液中加入CuO调节溶液的pH,所以Y可以是CuO,则沉淀II为Fe(OH)3,然后将溶液II蒸发浓缩、冷却结晶得到CuCl2.2H2O,最后在HCl氛围中加热CuCl2.2H2O得到CuCl2
(1)步骤①中氧化铜与盐酸反应氧化铜和盐酸反应生成氯化铜和水,反应的离子方程式是:CuO+2H+=Cu2++H2O,
故答案为:CuO+2H+=Cu2++H2O;
(2)过滤装置中的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯,
故答案为:普通漏斗、玻璃棒、烧杯;
(3)操作②是加入氧化剂把亚铁离子氧化为铁离子但不能引入新的杂质,氧化剂选择过氧化氢氧化亚铁离子的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;
步骤③是加入氧化铜调节溶液PH到大于3.2,小于4.7,使铁离子完全沉淀;
故答案为:将Fe2+氧化成Fe3+;2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;3.2至4.7;d;
(4)步骤⑤要得到无水氯化铜,需要在干燥的HCl气流中加热CuCl2•2H2O,是为了抑制铜离子的水解得到氯化铜晶体同时带走产生的水蒸气;
故答案为:干燥的HCl气流既可抑制Cu2+的水解,还能带走CuCl2•2H2O受热产生的水汽.

点评 本题考查混合物的分离和提纯,涉及除杂剂的选取、氧化还原反应、仪器的选取等知识点,侧重考查整体分析解答能力,会根据仪器的作用选取仪器,难点是确定调节溶液的pH时pH的取值范围,题目难度中等.

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②若滴定前溶液中的H2O2 没有除尽,所测定的Cu2+含量将会偏高(填“偏高”、“偏低”或“不变”).
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