Question

由银（74%）、铅（25%）、锑（1%）等制成的合金是一种优良的电镀新材料。对其中的银的分析，可采用络合滴定法，具体分析步骤概括如下：

试样沉淀（A）溶液（B）溶液（C）溶液（D）

其中（I）加入HNO₃（1:1），煮沸，再加入HCl（1:9），煮沸，过滤，依次用HCl（1:9）和水洗涤沉淀；（II）加入浓氨水，过滤，用5%氨水洗涤沉淀；（Ⅲ）加入氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10），再加入一定量的镍氰化钾固体；（IV）加入紫脲酸铵指示剂（简记为In），用乙二胺四乙酸二钠（简写为Na₂H₂Y）标准溶液滴定至近终点时，加入氨水10mL（为了使其终点明显），继续滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色为终点。已知有关数据如下：

配合物	[AgY]3-  [NiY]2-  [Ag(CN)2]-  [Ni(CN)4]2-  [Ag(NH3)2] +  [Ni(NH3)6]2+
lgK稳	7.32    18.62     21.1       31.3         7.05        8.74

酸	H4Y     H3Y-     H2Y2-     HY3-
lgKa	-2.0    -2.67    -6.16    -10.26

 

 

 

5-1写出A和D中Ag存在形体的化学式。

5-2写出第Ⅲ步骤的主反应方程式和第IV步骤滴定终点时的反应方程式。

5-3试样加HNO₃溶解后，为什么要煮沸？加入HCl（1:9）后为什么还要煮沸？

5-4假定溶液C中Ag（I）的总浓度为0.010mol/L，游离NH₃浓度为2mol/L，要求滴定误差控制在0.2%以内，试计算溶液C中Ni（II）总浓度至少为若干？

Answer 1

5-1  A：AgCl  D：[Ag(CN)₂]^-， [Ag(NH₃)₂]⁺

5-2  2[Ag(NH₃)₂]⁺+ [Ni(CN)₄]^2-+2NH₃=2[Ag(CN)₂]^-+ [Ni(NH₃)₆]²⁺  NiIn+HY^3-= NiY^3- +HIn

5-3  加HNO₃后继续煮沸是为了除去氮的氧化物；加入HCl（1∶9）后，再煮沸是为了使AgCl胶状沉淀凝聚，便于过滤和洗涤。

5-4  根据滴定误差要求，未被置换的Ag(NH₃)₂⁺平衡浓度为：

[Ag(NH₃)₂⁺]≤0.010×0.2%=2×10^-5mol/L

2[Ag(NH₃)₂]⁺   +  [Ni(CN)₄]^2-  + 2NH₃ = 2[Ag(CN)₂]^-  +   [Ni(NH₃)₆]²⁺

开始浓度(mol/L)   0.010             c            0               0

反应浓度(mol/L)  -0.010     -0.0050             +0.010          +0.0050

平衡浓度(mol/L)  2×10^-5        c-0.0050  2       0.010           0.0050

根据多重平衡原理：  c= 6×10^-3mol?L^-1

即：溶液C中Ni(Ⅱ)总浓度≥6×10^-3mol?L^-1（有效数字错，扣0.5分）