Question

常温下，用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L NH₃?H₂O溶液，滴定曲线如图．下列说法正确的是（　　）

• A、①溶液：c（C1^-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B、②溶液：c（NH₄⁺）=c（C1^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• C、③溶液：c（OH^-）＞c（H⁺）
• D、滴定过程中可能出现：c（NH₃?H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A、由图象可知，点①反应后溶质为NH₄C1与NH₃?H₂O，二者物质的量之比为1：1，溶液pH＞7，说明NH₃?H₂O电离程度大于NH₄C1的水解程度，故c（NH₄⁺）＞c （C1^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
B、由电荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），由图象可知②处pH=7，即c（H⁺）=c（OH^-），故c（NH₄⁺）=c（C1^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）；
C、由图象可知，点③体积相同，则恰好完全反应生成NH₄C1，利用盐的水解来分析溶液呈酸性，则c（C1^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
D、当NH₃?H₂O较多，滴入的 HCl较少时，生成NH₄C1少量，溶液中NH₃?H₂O浓度远大于NH₄C1浓度，可能出现c（NH₃?H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）．

解答： 解：A、在①处，反应后溶质为NH₄C1与NH₃?H₂O，二者物质的量之比为1：1，溶液呈碱性，NH₃?H₂O电离程度大于NH₄⁺的水解程度，则溶液中离子浓度大小关系为：c（NH₄⁺）＞c （C1^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B、②点pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），由电荷守恒可知：c（C1^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以溶液中离子浓度关系为：c（NH₄⁺）=c（C1^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正确；
C、在③处氨水和HCl溶液体积相同，浓度又相等，则二者恰好完全反应生成NH₄C1，NH₄C1水解溶液呈酸性，溶液中离子浓度为：c（C1^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D、当NH₃?H₂O物质的量较多，滴入的 HCl较少时，生成NH₄C1少量，溶液中NH₃?H₂O浓度远大于NH₄C1浓度，则溶液中可能满足：c（NH₃?H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺），故D正确；
故选BD．

点评：本题考查了盐类的水解原理、酸碱混合后溶液离子浓度的大小比较，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液酸碱性的判断，能够利用电荷守恒、质子恒等、物料守恒等比较溶液中离子浓度大小关系．