Question

17．下列溶液中，粒子浓度关系不正确的是（　　）

• A． 在常温下，向 0.01mol?L^-1 的 NH₄HSO₄ 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^- ）=c（H⁺）
• B． 25℃时，在 0.1mol?L^-1 的 NaHSO₄ 溶液中，c（H⁺）=c（OH^- ）+c（SO4^2-）
• C． 浓度均为 0.1mol?L^-1 的 HF 溶液和 KF 溶液等体积混合：c（F^-）+c（HF）=0.2mol/L
• D． 均为 0.1mol?L^-1 的 Na₂S 溶液和 NaHS 溶液等体积混合：2c（Na⁺）=3c（HS^-）+3c（H₂S）+3c（S^2-）

Answer 1

分析 A．当硫酸氢钠与氢氧化钠的物质的量相等时，反应生成硫酸铵和硫酸钠，溶液呈酸性，若为中性，加入的氢氧化钠应该稍过量，则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）、c（OH^- ）=c（H⁺）；
B．根据硫酸氢钠溶液中的电荷守恒和物料守恒分析；
C．根据混合液中的物料守恒判断；
D．根据0.1mol?L^-1的Na₂S溶液和NaHS溶液中的物料守恒判断．

解答 解：A．常温下，向0.01mol/L NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，NaOH首先与NH₄HSO₄电离出的H⁺作用，因为H⁺结合OH^-的能力比NH₄⁺结合OH^-的能量强（原因是产物H₂O比NH₃•H₂O更难电离），当加入等物质的量的NaOH时，正好将H⁺中和，此时c（Na⁺）=c（SO₄^2-），但此时溶液中还有NH₄⁺，NH₄⁺水解使溶液呈酸性，因此要使溶液呈中性，则还需继续滴入NaOH，当然到中性时c（OH^-）=c（H⁺），c（Na⁺）＞c（SO₄^2- ）＞c（NH₄⁺），溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^- ）=c（H⁺），故A正确；
B．根据硫酸氢钠溶液中的电荷守恒得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），根据物料守恒c（Na⁺）=c（SO₄^2-）等：c（H⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-），故B正确；
C．浓度均为0.1mol?L^-1 的HF溶液和KF溶液等体积混合，根据物料守恒可得：c（F^-）+c（HF）=0.1mol/L，故C错误；
D．浓度均为0.1mol?L^-1的Na₂S溶液和NaHS溶液等体积混合后，根据物料守恒可得：2c（Na⁺）=3c（HS^-）+3c（H₂S）+3c（S^2-），故D正确；
故选C．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确盐的水解原理及其影响为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及其应用方法，试题培养了学生的灵活应用能力．