Question

4．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液．下列对此现象说法正确的是（　　）

• A． 沉淀溶解后，将会生成深蓝色的配合离子[Cu（NH₃）₄]²⁺
• B． 反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变
• C． 向反应后的溶液加入乙醇，溶液不会有变化，因为[Cu（NH₃）₄]²⁺不会与乙醇发生反应
• D． 在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺给出孤对电子，NH₃提供空轨道

Answer 1

分析 氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，即难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液．
A．氢氧化铜和氨水反应生成配合物[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清；
B．硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜，氢氧化铜和氨水反应生成络合物；
C．络合物在乙醇中溶解度较小，所以会析出；
D．配合物中，配位体提供孤电子对，中心原子提供空轨道形成配位键．

解答 解：氨水呈碱性，向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物氢氧化铜，Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，原因是氢氧化铜和氨水反应生成了铜氨络合物，反应为：Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-．
A．硫酸铜和氨水反应Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-，
生成络合物离子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，故A正确；
B．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，铜离子转化到络合物离子中，所以溶液中铜离子浓度减小，故B错误；
C．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体，故C错误；
D．在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺提供空轨道，NH₃提供孤电子对，故D错误；
故选A．

点评 本题考查了配合物、配位键的形成等性质，题目难度不大，明确形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子，有提供孤电子对的配位体．