Question

13．有机物A是一种含溴的酯，分子式为C₆H₉O₂Br，已知有如下的转化关系：
其中B、C含相同数目的碳原子，B既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，C依次进行氧化、消去反应后可以转化为B，经测定E是一种二元醇．
（1）B中含有的官能团有碳碳双键、羧基；B使溴水褪色的反应属加成反应．
（2）写出下列物质的结构简式：CCH₃CHBrCH₂OH或BrCH₂CH₂CH₂OH，DCH₂=CH-COONa，E或HOCH₂CH₂CH₂OH．
（3）A的同分异构体有多种，其中符合结构（R表示烃基）的有2种．
（4）写出A生成B和C的化学方程式：CH₂=CH-COOCH₂CH₂CH₂Br+H₂O$\stackrel{稀H_{2}SO_{4}}{→}$CH₂=CH-COOH+HOCH₂CH₂CH₂Br．

Answer 1

分析 B既能使溴水褪色，又能与Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，说明B含有碳碳双键和羧基，为烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式为C₆H₉O₂Br，酸性条件下水解生成B和C，B是烯酸，则C是醇，C依次进行氧化、消去反应后可以转化为B，则C是CH₃CHBrCH₂OH或BrCH₂CH₂CH₂OH，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH₂CHBrCH₃或CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₂Br；A和氢氧化钠的水溶液反应生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是或HOCH₂CH₂CH₂OH，据此答题；

解答 解：B既能使溴水褪色，又能与Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，说明B含有碳碳双键和羧基，为烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式为C₆H₉O₂Br，酸性条件下水解生成B和C，B是烯酸，则C是醇，C依次进行氧化、消去反应后可以转化为B，则C是CH₃CHBrCH₂OH或BrCH₂CH₂CH₂OH，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH₂CHBrCH₃或CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₂Br；A和氢氧化钠的水溶液反应生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是或HOCH₂CH₂CH₂OH，
（1）B是CH₂=CHCOOH，B中含有的官能团有碳碳双键、羧基，CH₂=CHCOOH与溴水发生加成反应而使溴水褪色，
故答案为：碳碳双键、羧基；加成；
（2）根据上面的分析可知，C是CH₃CHBrCH₂OH或BrCH₂CH₂CH₂OH，D是CH₂=CH-COONa，E是或HOCH₂CH₂CH₂OH，
故答案为：CH₃CHBrCH₂OH或BrCH₂CH₂CH₂OH；CH₂=CH-COONa；或HOCH₂CH₂CH₂OH；
（3）A是CH₂=CHCOOCH₂CHBrCH₃或CH₂=CHCOOCH₂CH₂CH₂Br，A的同分异构体有多种，其中符合结构（R表示烃基），则R的结构可以为-CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）₂，共有2种，
故答案为：2；
（4）A生成B和C的化学方程式为CH₂=CH-COOCH₂CH₂CH₂Br+H₂O$\stackrel{稀H_{2}SO_{4}}{→}$  CH₂=CH-COOH+HOCH₂CH₂CH₂Br，
故答案为：CH₂=CH-COOCH₂CH₂CH₂Br+H₂O$\stackrel{稀H_{2}SO_{4}}{→}$  CH₂=CH-COOH+HOCH₂CH₂CH₂Br．

点评 本题以有机物的推断为载体考查了有机物的性质，题目难度中等，注意在加热条件下，A和氢氧化钠的水溶液不仅发生酯的水解反应，还发生溴原子和羟基的取代反应，为易错点．