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    9．甲酸钙广泛用于食品、化工、石油等工业生产上，在300-400℃时分解．实验室制取的方法之一是利用反应：Ca（0H）2+2HCH0+2H2O2═Ca（HCOO）2+4H2O．实验室制取时，将工业用氢氧化钙和甲醛（HCHO）依次加入质量分数为30%-70%的过氧化氢溶液中（投料物质的量之比为1：2：1.2），最终可得到质量分数为98%上且重金属含量极低的优质产品．
    （1）反应温度最好控制在30-70℃，温度不宜过高，其主要原因是防止H2O2分解和甲醛挥发．
    （2）制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠以抑制甲醛发生副反应，同时还要加入少量的Na2S溶液，加入硫化钠的目的是除去重金属离子（使重金属离子形成硫化物沉淀除去）．
    （3）结束后需调节溶液的pH为7-8，其目的是防止甲酸钙水解（或除去甲酸），最后经结晶分离，干燥得产品．
    （4）饲料行业中，甲酸钙常与草酸钙混合使用，现取0.388g Ca（HCOO）2与CaC2O4的混合物，先加入稀H2SO4溶解，再用0.1000mol•L-1的KMnO4标准溶液滴定，终点时消耗KMnO4溶液20.00mL．
    已知滴定时发生反应的离子方程式如下（未配平）：
    Ⅰ．MnO4-+HCOOH+H+→Mn2++CO2↑+H2O
    Ⅱ．MnO4-+H2C2O4+H+→Mn2++CO2↑+H2O
    ①滴定操作过程中需要用到的仪器有B、D（填字母）；

    ②达到滴定终点的现象是无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色；
    ③原混合物中Ca（HCOO）2与CaC2O4的物质的量之比为2：1．

    分析 （1）温度较高时，双氧水易分解，甲醛易挥发；
    （2）重金属离子与硫离子反应生成难溶的硫化物；
    （3）甲酸钙水解显碱性，溶液为弱碱性能抑制其水解；
    （4）①根据滴定操作方法选择使用的仪器；
    ②根据滴定结束前溶液为为无色，滴定结束时高锰酸钾溶液溶液过量进行解答；
    ③HCOOH反应中C由+2价升高为二氧化碳中+4价，MnO4 -中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价，依据氧化还原反应得失电子守恒结合原子个数守恒分别书写方程式，根据两化学方程式进行计算．

    解答 解：（1）过氧化氢受热易分解：2H2O2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2H2O+O2↑，温度较高时，双氧水易分解，甲醛沸点只有-19.5℃，易挥发，则反应温度最好控制在30-70℃之间，温度不易过高，能防止H2O2分解和甲醛挥发；
    故答案为：防止H2O2分解和甲醛挥发；
    （2）制备时在混合溶液中要加入微量硼酸钠抑制甲醛发生副反应外，还要加入少量的Na2S溶液，硫化钠与重金属离子结合生成硫化物，硫化物难溶于水，可以除去重金属离子；
    故答案为：除去重金属离子（使重金属离子形成硫化物沉淀除去）；
    （3）甲酸根离子为弱酸根离子，则甲酸钙水解显弱碱性，调节溶液pH 7～8，溶液为弱碱性能抑制甲酸钙水解，结束后需调节溶液的pH 7～8，显弱碱性，能除去甲酸，
    故答案为：防止甲酸钙水解（或除去甲酸）；
    （4）①滴定操作中需要使用滴定管和锥形瓶，即B、D正确，
    故答案为：B、D；
    ②滴定结束之前溶液为无色，滴定结束时高锰酸钾溶液过量，溶液变为紫色，所以滴定终点颜色变化为：无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色，
    故答案为：无色变为紫色或高锰酸钾溶液不褪色；
    ③HCOOH反应中C由+2价升高为二氧化碳中+4价，MnO4 -中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价，要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5，MnO4 -系数为2，结合原子个数守恒，反应方程式：2MnO4-+5HCOOH+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O；H2C2O4反应中C由+3价升高为二氧化碳中+4价，MnO4 -中Mn由+7价降为Mn2+中的+2价，要使氧化剂与还原剂得失电子相等则H2C2O4系数为5，MnO4 -系数为2，结合原子个数守恒，反应方程式：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O；则$\frac{5}{2}$Ca（HCOO）2～5CaC2O4～2KMnO4，设原混合物中Ca（HCOO）2与CaC2O4的物质的量分别为x、y，则130x+128y=0.388，$\frac{4}{5}$x+$\frac{2}{5}$y=0.1×20×10-3，解得：x=0.002mol，y=0.001mol，原混合物中Ca（HCOO）2与CaC2O4的物质的量之比为0.002mol：0.001mol=2：1，
    故答案为：2：1．

    点评 本题考查甲酸钙制备，涉及实验操作原理、步骤、含量测定等有关问题，掌握物质的制备、除杂质、实验方案设计原理、滴定原理等是解答关键，题目难度中等，综合培养了学生的实验探究能力．

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    CFeCl2（FeCl3）溶液Fe粉加入过量Fe粉，充分反应后过滤
    DNa2CO3（NaHCO3） 溶液CO2通入过量的CO2
    A．AB．BC．CD．D

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