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(10分) CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过CH4和CO2反应来制造更高价值的化学品是目前的研究目标。

(1)250 ℃时,以镍合金为催化剂,向体积为4 L的密闭容器中通入6 mol CO2、6 mol CH4,发生如下反应:CO2(g)+CH4(g) ?2CO(g)+2H2(g)。

平衡体系中各组分体积分数(某一成分物质的量占总气体物质的量的百分数)如下表:

物质

CH4

CO2

CO

H2

体积分数

0.1

0.1

0.4

0.4

①此温度下该反应的平衡常数K=________。

②已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-890.3 kJ·mol-1

CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=+2.8 kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ·mol-1

反应CO2(g)+CH4(g) ===?2CO(g)+2H2(g) ΔH=________。

(2)以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。

①在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如下图所示。250~300 ℃时,乙酸的生成速率减小的原因是__________________________________________________。

②将Cu2Al2O4溶解在稀硝酸中的离子方程式为_______________________________。

(3)以CO2为原料可以合成多种物质。

如合成聚碳酸酯。已知CO2的分子结构为O===C===O,它的“C===O”双键与乙烯的“C===C”双键一样,在一定条件下可发生加聚反应,聚碳酸酯是一种易降解的新型合成材料,它是由CO2加聚而成。写出聚碳酸酯的结构简式:______________________________________。

(共10分,各2分) (1)①64 ② +247.3 kJ·mol-1

(2)①催化剂的催化效率降低

②3Cu2Al2O4+32H++===6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O

(3)

【解析】

试题分析:(1)①设平衡时二氧化碳的物质的量为xmol,则甲烷的物质的量也是xmol,所以生成CO、氢气的物质的量是2(6-x)mol=(12-2x)mol,根据题意,x/(x+x+12-2x+12-2x)=0.1,解得x=2,所以此温度下该反应的平衡常数K=(8mol/4L)2(8mol/4L)2/(2mol/4L)2=64;

②根据盖斯定律将O2、H2O(g)消去,得反应CO2(g)+CH4(g) ===?2CO(g)+2H2(g) ΔH=(-890.3 kJ·mol-1)-2×(-566.0 kJ·mol-1)+2×(+2.8 kJ·mol-1)= +247.3 kJ·mol-1;

(2)①由图可知250℃时,催化剂的催化效率最高,温度升高,则催化剂的催化效率降低,所以乙酸的产率降低;

②根据化合价规律,Cu2Al2O4中O元素的化合价是-2价,Al是+3价,根据化合价代数和为0的原则,则Cu的化合价只能是+1价,所以Cu2Al2O4与硝酸发生氧化还原反应,生成铜离子、铝离子和NO气体、水,离子方程式是3Cu2Al2O4+32H++===6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O;

(3)聚碳酸酯是一种易降解的新型合成材料,它是由CO2加聚而成,二氧化碳中的碳氧双键断裂,发生加聚反应,所以聚碳酸酯的结构简式是

考点:考查平衡常数的计算,盖斯定律的应用,有机结构简式的判断

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