Question

实验室常用MnO₂与浓盐酸反应制备Cl₂(反应装置如右图所示)。

（1）制备实验开始时，先检查装置气密性，接下来的操作依次是       （填序号）。

A．往烧瓶中加入MnO₂粉末

B．加热

C．往烧瓶中加入浓盐酸

（2）制备反应会因盐酸浓度下降而停止。为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出的下列实验方案：

甲方案：与足量AgNO₃溶液反应，称量生成的AgCl质量。

乙方案：采用酸碱中和滴定法测定。

丙方案：与已知量CaCO₃(过量)反应，称量剩余的CaCO₃质量。

丁方案：与足量Zn反应，测量生成的H₂体积。

继而进行下列判断和实验：

①判定甲方案不可行，理由是        。

②进行乙方案实验：准确量取残余清液稀释一定的倍数后作为试样。

a．量取试样20.00mL，用0.1000 mol·L^—1NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴定测的试样中盐酸浓度为      mol·L^—1；

b．平行滴定后获得实验结果。

③判断丙方案的实验结果      (填“偏大”、“偏小”或“准确”)。

[已知：Ksp(CaCO₃)=2.8×、Ksp(MnCO₃)=2.3×]

④进行丁方案实验：装置如右图所示（夹持器具已略去）。

（i）使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将          转移到         中。

（ii）反应完毕，每间隔1分钟读取气体体积、气体体积逐渐减小，直至不变。气体体积逐次减小的原因

是         （排除仪器和实验操作的影响因素）。

Answer 1

解析：（1）加药顺序一般是先加入固体药品，再加入液药品，最后再加热。则依次顺序是ACB。考查实验的细节，看学生是否真的做过实验，引导实验课要真正地上，而不是在黑板上画。

（2）①加入足量的硝酸银溶液只能求出氯离子的量，而不能求出剩余盐酸的浓度。

②由C_HClV_HCl=C_NaOHV_NaOH可得出盐酸的浓度为0.1100mol/L，这是简单的中和滴定计算。

③根据题意碳酸锰的Ksp比碳酸钙小，其中有部分碳酸钙与锰离子反应转化成碳酸锰沉淀，剩余的碳酸钙质量变小，多消耗了碳酸钙，但是由此计算得出盐酸的浓度就偏大了（疑问）。如果将题目改成“称量剩余的固体质量”，由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大，这样一来反应的固体减少，实验结果偏小！

④使Zn粒进入残余清液中让其发生反应。这样残余清液就可以充分反应，如果反过来，残余清液不可能全部转移到左边。反应完毕时，相同时间内则气体体积减少，又排除了其它影响因素，只能从气体本身角度思考，联想到该反应是放热的，就可能想到气体未冷却了。

实验题总体比较基础简单，可能最后一问比较出人意料，难以想到。