Question

“Mannich反应”和“付一克反应”都是有机化学中形成C-C键的重要反应．
Mannich反应：
付一克反应：

又知：
已知，A在常温下为液体，1mol A与足量O₂完全燃烧所生成的CO₂和H₂O与足量Na₂O₂反应，共生成5.5mol O₂，A不能使溴水褪色，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，从A出发有如下图所示的转化关系，其中，F与H互为同分异构体：

请回答下列问题：
（1）A的结构简式为

．
（2）H中不含氧的官能团的电子式为

．
（3）请判断下列反应的反应类型：①

取代反应

   ④

氧化反应

（4）反应②的试剂是

酸性高锰酸钾

，反应③的试剂是

Fe、HCl

．
（5）请写出下列反应方程式：
①D与Ag（NH₃）₂OH溶液在水浴中反应的方程式：

②H在一定条件下发生缩聚反应的方程式：

（1）请写出满足下列要求的I的同分异构体：
①有苯环；         ②苯环有2个处于对位的侧链，其中一个侧链是氨基．
③该化合物属酯类    ④1mol该物质在NaOH水溶液中完全水解只消耗1mol NaOH

、

、

、

．

Answer 1

分析：由E、D、I生成，结合Mannich反应可知，E、D、I三种物质为、、，结合转化关系可知，E为，D为，I为，A发生反应①生成E，根据付一克反应，A可能为甲苯，由于A在常温下为液体，1mol A与足量O₂完全燃烧所生成的CO₂和H₂O与足量Na₂O₂反应，共生成5.5molO₂，CO₂和H₂O与氧气的物质的量之比都是2：1，故CO₂和H₂O的物质的量之和为5.5mol×2=11mol，令该有机物分子中C原子数目为x，H原子数目为y，则x+

y

2

=11，A不能使溴水褪色，不含不饱和键，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，故A为甲苯符合，甲苯与氯气在光照条件下生成B，B为，B在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成C，C为，C催化氧化生成，甲苯发生硝化反应生成F，由可知，发生对位取代，故F为，氨基容易氧化，根据转化关系可知反应②应是利用酸性高锰酸钾溶液氧化甲基，故G为，反应③应是在Fe、HCl作用下将硝基转化为氨基，故H为，据此解答．

解答：解：由E、D、I生成，结合Mannich反应可知，E、D、I三种物质为、、，结合转化关系可知，E为，D为，I为，A发生反应①生成E，根据付一克反应，A可能为甲苯，由于A在常温下为液体，1mol A与足量O₂完全燃烧所生成的CO₂和H₂O与足量Na₂O₂反应，共生成5.5molO₂，CO₂和H₂O与氧气的物质的量之比都是2：1，故CO₂和H₂O的物质的量之和为5.5mol×2=11mol，令该有机物分子中C原子数目为x，H原子数目为y，则x+

y

2

=11，A不能使溴水褪色，不含不饱和键，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，故A为甲苯符合，甲苯与氯气在光照条件下生成B，B为，B在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成C，C为，C催化氧化生成，甲苯发生硝化反应生成F，由可知，发生对位取代，故F为，氨基容易氧化，根据转化关系可知反应②应是利用酸性高锰酸钾溶液氧化甲基，故G为，反应③应是在Fe、HCl作用下将硝基转化为氨基，故H为，
（1）由上述分析可知，A为甲苯，结构简式为，故答案为：；
（2）中不含氧的官能团是氨基，电子式为 ，故答案为：；
（3）反应①属于取代反应，反应④属于氧化反应，
故答案为：取代反应；氧化反应；
（4）反应②应是利用酸性高锰酸钾溶液氧化甲基，反应③应是在Fe、HCl作用下将硝基转化为氨基，
故答案为：酸性高锰酸钾；Fe、HCl；
（5）请写出下列反应方程式：
①与Ag（NH₃）₂OH溶液在水浴中反应的方程式：，
故答案为：；
②在一定条件下发生缩聚反应的方程式：
故答案为：；
（6）满足下列要求：①有苯环； ②苯环有2个处于对位的侧链，其中一个侧链是氨基．③该化合物属酯类    ④1mol该物质在NaOH水溶液中完全水解只消耗1mol NaOH，符合条件的I的同分异构体有：、、、
故答案为：、、、．

点评：本题考查有机推断与合成，主要考查学生阅读信息获取知识的能力与思维能力，是对有机化合物知识的综合考查，利用给出的反应信息计算推断A的结构比较麻烦，根据题目提供的反应信息，由E、D、I的生成物的结构利用倒推法与顺推法进行推断，能较好的考查学生的阅读、自学能力和思维能力，是高考热点题型，难度较大．