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(15分)

不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。

(1)下列关于化合物I的说法,正确的是

A.与FeCl3溶液可能显紫色

B.可能发生酯化反应和银镜反应

C.能与溴发生取代和加成反应

D.1mol化合物I最多与2molNaOH反应

(2)反应①的一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法

化合物II的分子式为 。1mol化合物II能与 molH2恰好反应生成饱和烃类化合物。

(3)化合物II可由芳香族化合物III或IV分别通过消去反应获得。但只有III能与Na反应产生H2。III的结构简式为 (写1种);由IV生成II的反应条件为 。

(4)聚合物可用于制备涂料。其单体的结构简式为 。利用类似反应①的方法仅以乙烯为有机原料合成该单体,涉及的反应方程式为 。

 

(1)AC

(2)C9H10 4

(3);NaOH的醇溶液、加热

(4)CH2=CH-COOCH2CH3;CH2=CH2+H2OCH3CH2OH,

2CH2=CH2+2CO+O2+ 2CH3CH2OH 2 CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O。

【解析】

试题分析:(1)化合物I分子中含有酚羟基,可能与FeCl3溶液反应显紫色,正确;B、化合物I分子中不含醛基,所以不能反应银镜反应,错误;C、分子中含有酚羟基,所以可以与溴发生取代反应,还存在碳碳双键,又可与溴发生加成反应,正确;D、分子中含有2个酚羟基和1个酯基,所以1mol化合物I最多与3molNaOH反应,错误,答案选AC。

(2)由化合物II的结构简式可得其分子式为C9H10;化合物II分子中存在1个苯环和1个碳碳双键,所以1mol化合物II能与4molH2恰好反应生成饱和烃类化合物。

(3)化合物II分子中含有碳碳双键,可由化合物III或IV制得,化合物III可与Na反应,说明化合物III分子中存在羟基,发生消去反应制得化合物II,羟基的位置有2种,所以化合物III的结构简式有2种,分别是;化合物IV同样发生消去反应制得化合物II,但不能与Na反应,说明化合物IV分子中存在卤素原子,在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应制得化合物II。

(4)由聚合物的结构简式判断其聚合物为加聚产物,单体为丙烯酸乙酯;以乙烯为原料,先制取乙醇,在仿照反应①制取丙烯酸乙酯,化学方程式为CH2=CH2+H2OCH3CH2OH, 2CH2=CH2+2CO+O2+ 2CH3CH2OH 2 CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O。

考点:考查有机物中官能团的性质,分子式的判断,结构简式的判断与书写,反应条件的判断,单体的判断,物质的制备的设计,化学方程式的书写

 

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某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是

A.反应过程a有催化剂参与

B.该反应为放热反应,热效应等于ΔH

C.改变催化剂,可改变该反应的活化能

D.有催化剂条件下,反应的活化能等于E1+E2

 

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立方烷()具有高度的对称性.高致密性.高张力能及高稳定性等特点,因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线:

回答下列问题:

C的结构简式为 ,E的结构简式为 。

③的反应类型为 ,⑤的反应类型为

化合物A可由环戊烷经三步反应合成:

反应1的试剂与条件为 ;反应2的化学方程式为 ;反应3可用的试剂为 。

在I的合成路线中,互为同分异构体的化合物是 (填化合物代号)。

I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有 个峰。

立方烷经硝化可得到六硝基立方烷,其可能的结构有 种。

 

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(15分)

次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:

(1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式:

(2)H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质,从而可用于化学镀银。

①(H3PO2)中,磷元素的化合价为

②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1,则氧化产物为: (填化学式)

③NaH2PO2是正盐还是酸式盐? 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)

(3)(H3PO2)的工业制法是:将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2),后者再与硫酸反应,写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式:

(4)(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):

①写出阳极的电极反应式

②分析产品室可得到H3PO2的原因

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是:

 

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化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是

选项

现象或事实

解释

A

用热的烧碱溶液洗去油污

Na2CO3可直接和油污反应

B

漂白粉在空气中久置变质

漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3

C

施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用

K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效

D

FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作

FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜

 

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设NA为阿伏伽德罗常数的数值。下列说法正确的是

A.1mol甲苯含有6NA个C-H键

B.18gH2O含有10NA个质子

C.标准状况下,22.4L氨水含有NA个NH3分子

D.56g铁片投入足量浓硫酸中生成NA个SO2分子

 

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(20分)工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3?5H2O,实验室可用如下装置(略去部分加持仪器)模拟生成过程。

烧瓶C中发生反应如下:

Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) (I)

2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l) (II)

S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq) (III)

(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注,若 ,则整个装置气密性良好。装置D的作用是

。装置E中为 溶液。

(2)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为 。

(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择 。

a.蒸馏水 b.饱和Na2SO3溶液

c.饱和NaHSO3溶液 d.饱和NaHCO3溶液

实验中,为使SO2缓慢进入烧瓶C,采用的操作是 。已知反应(III)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有 。

a.烧杯 b.蒸发皿 c.试管 d.锥形瓶

(4)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2S2O3?5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作,现象和结论:

已知Na2S2O3?5H2O遇酸易分解:S2O32?+2H+=S↓+SO2↑+H2O

供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液

 

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臭氧是理想的烟气脱硝剂,其脱硝反应为:2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是

 

 

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下列离子方程式错误的是

A.向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸:Ba2++2OH-+2H++ SO42 - =BaS04↓+2H2O

B.酸性介质中KMnO4氧化 H2O2:2MnO4- +5H2O2+6H+ = 2Mn2++5O2↑+ 8H2O

C.等物质的量的MgCl2、Ba(OH)2 和 HC1 溶液混合:Mg2++2OH-= Mg(OH)2↓

D.铅酸蓄电池充电时的正极反应:PbSO4+ 2H2O-2e- = PbO2+4H++SO42 -

 

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