Question

1．常温下，下列有关离子浓度及pH大小的比较，正确的是（　　）

• A． NH₄⁺浓度相同的下列溶液：①（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ ②（NH₄）₂CO₃  ③（NH₄）₂SO₄溶液浓度由大到小的顺序号：③＞②＞①
• B． 由pH=3的CH₃COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度不可能是：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． 若难溶电解质溶解度：A（OH）_m大于B（OH）_n，则K_sp也一定是前者大
• D． pH=4浓度均为0.1mol•L^-1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2×（10⁴-10^-10）mol/L

Answer 1

分析 A．铵根离子水解程度越大，溶液中铵根离子浓度越小，亚铁离子抑制了铵根离子水解、碳酸根离子促进了铵根离子的水解，据此判断铵根离子浓度相等时该溶液浓度大小；
B．常温下由pH=3的CH₃COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，醋酸为弱酸，混合液中醋酸过量，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），结合电荷守恒判断各离子浓度大小；
C．对于化学式组成相似的，溶度积常数越大，溶解度也越大，若难溶物的组成形式不同，该关系不一定满足，需要通过计算判断；
D．常温下，混合液pH=4，c（H⁺）=1.0×10^-4mol/L，则由Kw可知，c（OH^-）=1.0×10^-10mol/L，结合混合液中的电荷守恒、物料守恒进行计算．

解答 解：A．硫酸亚铁铵中，亚铁离子对铵根离子的水解起到抑制作用；碳酸铵中，碳酸根对铵根离子的水解起到促进作用，硫酸根离子不影响铵根离子的水解，所以三种溶液中NH₄⁺浓度相同时，溶液浓度大小为：②＞③＞①，故A错误；
B．由pH=3的CH₃COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，醋酸过量，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒可知：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），溶液中一定满足：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B错误；
C．对于化学式组成相似的，溶度积常数越大，溶解度也越大，由于A（OH）_m和B（OH）_n的化学式组成形式不同，所以不能直接根据溶解度大小判断其溶度积，故C错误；
D．常温下，混合液pH=4，c（H⁺）=1.0×10^-4mol/L，则由Kw可知，c（OH^-）=1.0×10^-10mol/L，由电荷守恒可知：①c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=c（H⁺）-c（OH^-），据物料守恒：②2c（Na⁺）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-），①×2+②可得：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2（c（H⁺）-c（OH^-））=2×（10^-4-10^-10） mol/L，故D正确；
故选D．

点评 本题考查离子浓度大小比较，题目难度中等，试题涉及盐的水解原理、难溶物溶度积的应用、离子浓度大小比较等知识，注意掌握盐的水解原理及其影响，明确电荷守恒、物料守恒在判断离子浓度大小中的应用方法．