Question

15．“张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录，该反应可高效构筑五元环状化合物：

（R、R′、R〞表示氢、烷基或芳基）
合成五元环有机化合物J 的路线如下：

已知：
（1）A属于炔烃，其结构简式是CH₃C≡CH．
（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30．B的结构简式是HCHO．
（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物．E中含有的官能团是碳碳双键、醛基．
（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是；试剂b是NaOH、醇溶液．
（5）M和N均为不饱和醇．M的结构简式是CH₃C≡CCH₂OH．
（6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式：．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A为炔烃，结构为CH₃C≡CH，B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30，B为HCHO，A与B发生加成反应生成M为CH₃C≡CCH₂OH，M和N均为不饱和醇，则M与氢气发生加成反应生成N为CH₃CH=CHCH₂OH；C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，则C为，D为CH₃CHO，由信息可知生成E为，E氧化生成F为，试剂a为溴水，生成G为，试剂b为NaOH/醇溶液，G发生消去反应生成H，则H，CH₃CH=CHCH₂OH与发生酯化反应生成I，最后I发生“张-烯炔环异构化反应”生成J，以此来解答．

解答 解：由合成流程可知，A为炔烃，结构为CH₃C≡CH，B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30，B为HCHO，A与B发生加成反应生成M为CH₃C≡CCH₂OH，M和N均为不饱和醇，则M与氢气发生加成反应生成N为CH₃CH=CHCH₂OH；C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，则C为，D为CH₃CHO，由信息可知生成E为，E氧化生成F为，试剂a为溴水，生成G为，试剂b为NaOH/醇溶液，G发生消去反应生成H，则H为，
（1）A属于炔烃，其结构简式是CH₃C≡CH，故答案为：CH₃C≡CH；
（2）B的结构简式是HCHO，故答案为：HCHO；
（3）E为，含有的官能团是碳碳双键、醛基，故答案为：碳碳双键、醛基；
（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是；试剂b是NaOH、醇溶液，
故答案为：；NaOH、醇溶液；
（5）M的结构简式是CH₃C≡CCH₂OH，故答案为：CH₃C≡CCH₂OH；
（6）N为顺式结构，N和H生成I（顺式结构）的化学方程式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成及推断，为高频考点，为2015年高考真题，把握合成流程中官能团的变化、反应条件、碳链变化推断物质为解答的关键，侧重分析与推断能力综合考查，题目难度中等．