Question

13．25℃时，H₂SO₃?HSO${\;}_{3}^{-}$+H⁺的电离平衡常数K_h=1×10^-2，下列说法不正确的是（　　）

• A． 该温度下NaHSO₃ 的水解平衡常数K_h=1×10^-2
• B． 若向NaHSO₃ 溶液中加入少量的I₂，则溶液中$\frac{c{（H}_{2}{SO}_{3}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$ 将减小
• C． 略微升高温度 K_a（H₂SO₃）和 K_h（NaHSO₃）均增大
• D． NaHSO₃溶液中：c（H⁺）＜c（S${O}_{3}^{2-}$）+c（HSO${\;}_{3}^{-}$）+c（OH^-）

Answer 1

分析 A、NaHSO₃ 的水解平衡为HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，平衡常数为K_b=$\frac{[{H}_{2}S{O}_{3}]•[O{H}^{-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$，电离平衡常数K_h=$\frac{[HS{{O}_{3}}^{-}]•[{H}^{+}]}{[{H}_{2}S{O}_{3}]}$，所以NaHSO₃ 的水解平衡常数K_b=$\frac{{K}_{W}}{电离平衡常数}$；
B、K_b=$\frac{[{H}_{2}S{O}_{3}]•{K}_{W}}{[HS{{O}_{3}}^{-}]•[{H}^{+}]}$，当加入少量I₂时，碘把弱酸（亚硫酸）氧化成强酸（硫酸、氢碘酸），溶液酸性增强，[H⁺]增大，但是温度不变，K_W、K_b不变，则$\frac{c{（H}_{2}{SO}_{3}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$ 将增大；
C、电离和水解都是吸热的；
D、NaHSO₃溶液中，存在电荷守恒，为c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），由物料守恒可知，c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）=c（Na⁺），据此分析．

解答 解：A、NaHSO₃ 的水解平衡为HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^-，平衡常数为K_b=$\frac{[{H}_{2}S{O}_{3}]•[O{H}^{-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$，电离平衡常数K_h=$\frac{[HS{{O}_{3}}^{-}]•[{H}^{+}]}{[{H}_{2}S{O}_{3}]}$，所以NaHSO₃ 的水解平衡常数K_b=$\frac{{K}_{W}}{电离平衡常数}$=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-2}}$=10^-12，故A错误；
B、K_b=$\frac{[{H}_{2}S{O}_{3}]•{K}_{W}}{[HS{{O}_{3}}^{-}]•[{H}^{+}]}$，当加入少量I₂时，碘把弱酸（亚硫酸）氧化成强酸（硫酸、氢碘酸），溶液酸性增强，[H⁺]增大，但是温度不变，K_W、K_b不变，则$\frac{c{（H}_{2}{SO}_{3}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$ 将增大，故B错误；
C、电离和水解都是吸热的，所以略微升高温度 K_a（H₂SO₃）和 K_h（NaHSO₃）均增大，故C正确；
D、NaHSO₃溶液中，存在电荷守恒，为①c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），由物料守恒可知，②c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）=c（Na⁺），
①-②得：c（H⁺）+c（H₂SO₃）=c（SO₃^2-）+c（OH^-），所以c（H⁺）＜c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），故D正确；
故选AB．

点评 本题考查了弱电解质的电离平衡常数和水解平衡常数的计算、平衡移动、离子浓度大小比较，题目难度中等．