Question

某有机物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇到FeCl₃溶液显紫色，其部分结构简式如下：



已知X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物．
（1）C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰．
（2）室温下A经盐酸酸化可以得到苹果酸E，E的结构简式为

试回答：
（1）B中所含官能团的名称是______．
（2）C的结构简式为______．
（3）E不能发生的反应类型是______（填序号）
①加成反应    ②消去反应    ③氧化反应    ④酯化反应
（4）E的一种同分异构体F有如下特点：lmol F可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH₂（标准状况下），lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg．试写出F可能的一种结构简式：______
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，写出此反应的化学方程式：______
（6）请用合成反应流程图表示出以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸的最合理的合成方案（注明反应条件）．
提示：①有机物必须写结构简式，无机试剂自选；
②合成反应流程图表示方法示例如下：

______．

Answer 1

X遇FeCl₃溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X由部分结构简式连在苯环上组成，因为C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，所以X中苯环上的两个取代基处于对位，X为

，根据E的结构可知A为

，B为CH₂OHCH₂OH，C为





，
（ l ）B为CH₂OHCH₂OH，含有的官能团为羟基，故答案为：羟基；
（2）由以上分析可知B为





，故答案为：





；
（3）









中含有羧基，可发生酯化反应，含有-OH，可发生氧化反应，消去反应，因不含C=C，不能发生加成反应，故答案为：①；
（4）E为









，对应的同分异构体F：lmolF可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH₂（标准状况下），说明分子中含有3个能与Na反应的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，说明含有1个-COOH，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg，说明含有1个-CHO，则应含有2个-OH，可能的结构为



，故答案为：



；
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，反应的方程式为



，
故答案为：



；
（6）以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸，应先与溴发生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，然后水解生成CH₂OHCH=CHCH₂OH，与HCl发生加成反应生成CH₂OHCH₂CHClCH₂OH，氧化生成HOOCCH₂CHClCOOH，最后水解可生成









，反应的历程为CH₂=CHCH=CH₂

溴水

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH

水

CH₂OHCH=CHCH₂OH

一定条件下

CH₂OHCH₂CHClCH₂OH

氧化

HOOCCH₂CHClCOOH

一定条件下

，
故答案为：CH₂=CHCH=CH₂

溴水

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH

水

CH₂OHCH=CHCH₂OH

一定条件下

CH₂OHCH₂CHClCH₂OH

氧化

HOOCCH₂CHClCOOH

一定条件下

．