Question

13．Ⅰ．（1）某学习小组用0.80mol/L标准浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度的盐酸．
①滴定管如图所示，用甲（填“甲”或“乙”）滴定管盛待测定的未知浓度的盐酸．
②用滴定的方法来测定盐酸的浓度，实验数据如下所示：

实验编号	待测盐酸溶液的体积/mL	滴入NaOH溶液的体积/mL
1	20.00	23.00
2	20.00	23.10
3	20.00	22.90

该未知盐酸的浓度为0.92mol•L^-1（保留两位有效数字）．
（2）若用酚酞作指示剂，达到滴定终点的标志是无色变浅红色且30s不变色
（3）以下操作可能造成测定结果偏高的是BC
A．盛装待测液的锥形瓶用水洗后未干燥
B．滴定前，碱式滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准氢氧化钠溶液润洗
D．读碱式滴定管的刻度时，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数
Ⅱ．为了测定某氯化锶（SrCl₂）样品的纯度，探究活动小组同学设计了如下方案：
称取1.0g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO₃ 2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^-外，不含其他与Ag⁺反应生成沉淀的离子），Cl^-即被全部沉淀．然后用含Fe³⁺的溶液作指示剂，用0.2mol•L^-1的NH₄SCN标准溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度．
请回答下列问题：
（1）含Fe³⁺的溶液作指示剂达到滴定终点时发生颜色变化的离子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃．
（2）在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag⁺，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n（Cl^-）的测定结果偏高（选填“偏高”“偏低”或“无影响”）．

Answer 1

分析 Ⅰ．（1）①根据溶液的酸碱性选择滴定管；
②根据中和滴定原理计算盐酸的浓度；
（2）酚酞在盐酸中为无色，滴定终点变为浅红色；
（3）根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）×的影响，以此判断浓度的误差；
Ⅱ．（1）反应过程中用含Fe³⁺的溶液作指示剂，发生络合反应；
（2）因为硝酸银的总量一定，若两种沉淀表面吸附部分Ag⁺，导致测得过量的Ag⁺偏少，则与Cl^-反应的Ag⁺的量会偏高．

解答 解：Ⅰ．（1）①应用酸式滴定管盛装盐酸，故答案为：甲；
 ②根据表格，平均消耗V（NaOH）=$\frac{23.00+23.10+22.90}{3}$mL=23.00mL，
                        HCl+NaOH=NaCl+H₂O
c（HCl）×20.00mL   0.80mol/L×23.00mL
c（HCl）=$\frac{0.80mol/L×23.00mL}{20.00mL}$=0.92mol•L^-1；
故答案为：0.92 mol•L^-1；
（2）酚酞在盐酸中为无色，滴定终点变为浅红色，且30s内颜色不变，故答案为：无色变浅红色且30 s不变色；
（3）A．盛装待测液的锥形瓶用水洗后未干燥，不会产生误差，故A错误；
B．碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$可知，测定c（HCl）偏高，故C正确；
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准氢氧化钠溶液润洗，测定V（HCl）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$可知，测定c（HCl）偏高，故B正确；
D．读碱式滴定管的刻度时，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$可知，测定c（HCl）偏低，故D错误，
故答案为：B C；
Ⅱ．（1）反应过程中用含Fe³⁺的溶液作指示剂，发生络合反应，反应的离子方程式为Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，故答案为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
（2）在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag⁺，需不断剧烈摇动锥形瓶，因为硝酸银的总量一定，若两种沉淀表面吸附部分Ag⁺，导致测得过量的Ag⁺偏少，则与Cl^-反应的Ag⁺的量会偏高，
故答案为：偏高．

点评 本题主要考查物质含量的测定，为高频考点，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，题目涉及中和滴定操作、误差分析以及计算，物质组成的实验设计方案，滴定实验的数据计算应用，注意沉淀溶解平衡的分析判断，题目难度中等．