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14.常温下,下列溶液中离子浓度的关系式不正确的是(  )
A.0.1mol•L-1的(NH42SO4溶液中:c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-
B.0.1 mol•L-1 NaHS溶液中:c(H2S)+c(H+)=c(OH-)+c(S2-
C.将pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合后的溶液中:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+
D.0.1 mol•L-1 NH4HSO4溶液与0.1 mol•L-1 NaOH溶液等体积混合后的溶液中:c(Na+)>c(NH4+)>c(SO42-

分析 A.铵根离子部分水解,溶液显示酸性;由于水解程度较小,则c(NH4+)>c(SO42-);
B.根据硫氢化钠溶液中的质子守恒判断;
C.氨水为弱碱,则混合液中氨水过量,溶液呈碱性:c(OH-)>c(H+),结合电荷守恒可知c(NH4+)>c(Cl-);
D.反应后溶质为等浓度的硫酸钠和硫酸铵,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(SO42-),铵根离子部分水解,则c(Na+)=c(SO42-)>c(NH4+).

解答 解:A.0.1mol•L-1的(NH42SO4溶液中,NH4+部分水解,溶液呈酸性,则:c(H+)>c(OH-),由于水解程度较小,则:c(NH4+)>c(SO42-),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-),故A正确;
B.根据物料守恒可得:c(Na+)=c(HS-)+c(H2S)+c(S2-),根据电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=2c(S2-)+c(OH-)+c(HS-),由电荷守恒和物料守恒联立可得:c(S2-)+c(OH-)=c(H+)+c(H2S),故B正确
C.将pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合,由于氨水为弱碱,则混合液中氨水过量,溶液呈碱性,则:c(OH-)>c(H+),结合电荷守恒可知:c(NH4+)>c(Cl-),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故C正确;
D.0.1mol•L-1NH4HSO4溶液与0.1mol•L-1NaOH溶液等体积混合,反应后溶质为等浓度的硫酸钠和硫酸铵,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(SO42-),由于铵根离子部分水解,则c(Na+)=c(SO42-)>c(NH4+),故D错误;
故选D.

点评 本题考查了离子浓度大小比较,题目难度中等,明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理为解答关键,试题侧重考查学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力,注意熟练掌握判断离子浓度大小常用方法.

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