Question

5．Hagemann酯是一种合成多环化合物的中间体，合成路线如图1（部分反应条件略去）：

（1）Hagemann酯的分子式为C₁₀H₁₄O₃．
（2）已知A→B、B→C均为加成反应，则B的结构简式是CH₂=CHC≡CH．
（3）E→F的化学方程式是CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O．
（4）已知Hagemann酯的一种同分异构体有下列结构特征：
①含有苯环且苯环上只有一个取代基；
②除苯环外核磁共振氢谱吸收峰如图2所示；
③存在甲氧基（-OCH₃）．则该同分异构体的结构简式为．
（5）下列说法正确的是②④．
①G为芳香族化合物
②A能和HCl加成得到聚氯乙烯的单体
③G与NaOH溶液共热，能得到甲醇
④在Ni催化下，1molHagemann酯最多能与2mol H₂发生加成反应．

Answer 1

分析 A→B、B→C均为加成反应，对比B、C的结构可知，A→B是两分子乙炔发生加成反应，则B为CH₂=CHC≡CH，对比B、C的结构可知，B与甲醇发生加成反应生成C，对比D、E的结构可知，二氧化碳中碳氧双键断裂，与丙炔发生加成反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F为CH₃C≡CCOOCH₂CH₃，C与F发生加成反应生成G，G转化得到Hagemann酯．
（4）存在甲氧基（CH₃O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH₃O-），且三个甲氧基等价；
（5）①．含有苯环的化合物为芳香族化合物；
②．聚乙烯的单体是氯乙烯；
③．碱性条件下G中酯基发生水解反应；
④．碳碳双键与羰基能与氢气发生加成反应，酯基不能与氢气发生加成反应．

解答 解：A→B、B→C均为加成反应，对比B、C的结构可知，A→B是两分子乙炔发生加成反应，则B为CH₂=CHC≡CH，对比B、C的结构可知，B与甲醇发生加成反应生成C，对比D、E的结构可知，二氧化碳中碳氧双键断裂，与丙炔发生加成反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F为CH₃C≡CCOOCH₂CH₃，C与F发生加成反应生成G，G转化得到Hagemann酯．
（1）由结构简式可知，Hagemann酯的分子式为C₁₀H₁₄O₃，故答案为：C₁₀H₁₄O₃；
（2）A→B、B→C均为加成反应，对比B、C的结构可知，A→B是两分子乙炔发生加成反应，则B为CH₂=CHC≡CH，故答案为：CH₂=CHC≡CH；
（3）CH₃C≡CCOOH与乙醇发生酯化反应生成F，反应方程式为：CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O；
（4）Hagemann酯的一种同分异构体存在甲氧基（CH₃O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH₃O-），且三个甲氧基等价，该同分异构体结构简式为，
故答案为：；
（5）①含有苯环的化合物为芳香族化合物，G不含苯环，不属于芳香族化合物，故错误；
②聚乙烯的单体是氯乙烯，A能和HCl发生加成反应生成氯乙烯，所以A和HCl能得到聚氯乙烯的单体，故正确；
③碱性条件下G中酯基发生水解反应，不能得到甲醇，故错误；
④在Ni催化下，碳碳双键与羰基能与氢气发生加成反应，酯基不能与氢气发生加成反应，1molHagemann酯最多能与2mol H₂发生加成反应，故正确，
故选：②④．

点评 本题考查有机物推断与合成、有机物结构与性质等，根据已知物质结构、反应条件进行推断，注意根据结构简式理解化学键的断裂与形成，侧重考查分析推断能力，难度中等．