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【题目】根据题意解答
(1)Fe3+具有氧化性,实验室测定含碘废液中I的含量的过程如下:量取25.00mL废液于250mL锥形瓶中,分别加入5mL 2molL﹣1 H2SO4和10mL 20% Fe2(SO43溶液,摇匀.小火加热蒸发至碘完全升华,取下锥形瓶冷却后,加入几滴二苯胺磺酸钠(用作指示剂),用0.02500molL﹣1标准K2Cr2O7溶液进行滴定到终点.重复3次,数据记录如表:

次数

1

2

3

滴定体积/mL

19.98

20.02

19.00

(i)在盛有废液的锥形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是 . (用离子方程式和语言叙述解释)
(ii)上述过程中涉及的反应:①2Fe3++2I═2Fe2++I2
(iii)根据滴定有关数据,该废液中I含量是gL﹣1
(iv)在滴定过程中,下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏低的是
A.终点读数时俯视读数,滴定前平视读数
B.锥形瓶水洗衣后未干燥
C.滴定管未用标准K2Cr2O7溶液润洗
D.盛标准K2Cr2O7溶液的滴定管,滴定前有气泡,滴定后无气泡.
(2)Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱一直是实验探究的热点.某学习小组同学设计如下实验:

实验编号

实验操作

现象

1

向10mL 3mol/L KNO3酸性溶液(pH=1)中插入一根洁净的Ag丝,并滴加NaCl溶液

无白色沉淀生成

2

向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液,振荡,再滴加酸性KMnO4溶液

紫红色不褪去

3

向10mL 1mol/L Fe(NO33酸性溶液(pH=1)中插入一根洁净的Ag丝,并滴加NaCl溶液

有白色沉淀生成

请回答:
(i)设计实验①的目的是
(ii)实验③可得出结论是
(iii)写出实验②中反应的离子方程式
(iv)根据以上实验,Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱与离子有关.

【答案】
(1)Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+ , 加入H2SO4平衡逆向移动,抑制Fe3+水解;6Fe2++Cr2O72+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O;15.24;A
(2)排除NO3的干扰;Fe3+能氧化Ag;Fe2++Ag+?Fe3++Ag;浓度
【解析】解:(1)(i)在盛有废液的锥形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是:溶液中铁离子水解溶液显酸性,Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ , 加入H2SO4平衡逆向移动,抑制Fe3+水解,所以答案是:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ , 加入H2SO4平衡逆向移动,抑制Fe3+水解;(ii)取下锥形瓶冷却后,加入几滴二苯胺磺酸钠(用作指示剂),用0.02500molL﹣1标准K2Cr2O7溶液进行滴定到终点.重铬酸钾在酸性溶液中氧化亚铁离子为铁离子,上述过程中涉及的反应:①2Fe3++2I═2Fe2++I2 , ②6Fe2++Cr2O72+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O,
所以答案是:6Fe2++Cr2O72+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O;(iii)依据氧化还原反应定量关系计算,2Fe3++2I=2Fe2++I2 , 6Fe2++Cr2O72+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O,6I~6Fe2+~Cr2O72;3次测定溶液体积第3次误差大舍去与,消耗溶液体积为V= ml=20.00ml,

6I

6Fe2+

Cr2O72

6

1

n

0.02500molL﹣1×0.0200L

n=0.003mol,
该废液中I含量= =15.24g/L,
所以答案是:15.24;(iv)依据滴定过程分析,误差主要是标准溶液体积变化引起,c(待测)=
A.终点读数时俯视读数,滴定前平视读数,读取的标准溶液体积减小,测定结果偏低,故A正确;
B.锥形瓶水洗后未干燥,对待测液的溶质无影响,故B错误;
C.滴定管未用标准K2Cr2O7溶液润洗,消耗标准溶液体积增大,测定结果偏高,故C错误;
D.盛标准K2Cr2O7溶液的滴定管,滴定前有气泡,滴定后无气泡.读取标准溶液体积增大,测定结果偏高,故D错误;
所以答案是:A;
·(2)(i)利用实验①验证硝酸根离子在酸性溶液中和银不发生反应,设计实验①的目的是排除NO3的干扰,
所以答案是:排除NO3的干扰;(ii)向10mL 1mol/L Fe(NO33酸性溶液(pH=1)中插入一根洁净的Ag丝,并滴加NaCl溶液,有白色沉淀生成,生成是氯化钠和硝酸银生成的氯化银白色沉淀,证明铁离子氧化银单质生成银离子,说明Fe3+能氧化Ag,
所以答案是:Fe3+能氧化Ag;(iii)向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液,振荡,再滴加酸性KMnO4溶液,紫红色不褪去说明溶液中无亚铁离子,说明亚铁离子和银离子发生反应生成铁离子和银,反应的离子方程式为:Fe2++Ag+Fe3++Ag,
所以答案是:Fe2++Ag+Fe3++Ag;(iv)根据以上实验,Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱与离子浓度有关,
所以答案是:浓度.

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A

NH3

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N2

H2

B

Fe

H2O

Fe2O3

CO

C

Al(OH)3

NaOH

NaAlO2

CO2

D

Br2

FeCl2

FeBr3

Cl2


A.A
B.B
C.C
D.D

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