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16.某强酸性溶液X中含有Ba2+、Al3+、NH4+、Fe2+、Fe3+、CO${\;}_{3}^{2-}$、SO${\;}_{3}^{2-}$、SO${\;}_{4}^{2-}$、Cl-、NO${\;}_{3}^{-}$中的一种或几种,取该溶液进行连续实验,实验过程如下:

根据以上信息,回答下列问题:
(1)上述离子中,溶液X中除H+外还肯定含有的离子是Al3+、NH4+、Fe2+、SO42-
(2)写出有关离子方程式:步骤①中生成A3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O步骤②生成沉淀I:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-
(3)假设A、F、I均为0.1mol,10mL X溶液中n(H+)=0.4mol,而沉淀C物质的量大于0,.7mol,则该溶液中A(填字母)Cl-
A、一定含有  B、一定不含
C、不能确定是否含有理由是因为肯定存在的离子构成的溶液正负电荷已守恒.又不能确定溶液中是否含有Fe3+,若含有Fe3+离子,同时含有Cl-离子.

分析 在强酸性溶液中一定不会存在CO32-和SO32-离子,加入过量硝酸钡生成沉淀,则该沉淀为BaSO4沉淀,说明溶液中含有SO42-离子,生成气体A,A连续氧化生成D和E,则A为NO,D为NO2,E为HNO3,说明溶液中含有还原性离子,一定为Fe2+离子,溶液B中加入过量NaOH溶液,生成气体F,则F为NH3,说明溶液中含有NH4+离子,溶液H中溶于CO2气体,生成沉淀I,则I为Al(OH)3,H为NaAlO2,说明溶液中含有Al3+离子,溶液中含有Fe2+离子,就一定不含NO3-离子,含有SO42-离子就一定不含Ba2+离子,不能确定的是否含有的离子Fe3+和Cl-,以此解答(1)(2)两小题,再结合电荷守恒解答(3);

解答 解:(1)在强酸性溶液中一定不会存在CO32-和SO32-离子,加入过量硝酸钡生成沉淀,则该沉淀为BaSO4沉淀,说明溶液中含有SO42-离子,生成气体A,A连续氧化生成D和E,则A为NO,D为NO2,E为HNO3,说明溶液中含有还原性离子,一定为Fe2+离子,溶液B中加入过量NaOH溶液,生成气体F,则F为NH3,说明溶液中含有NH4+离子,溶液H中溶于CO2气体,生成沉淀I,则I为Al(OH)3,H为NaOH和NaAlO2,说明溶液中含有Al3+离子,溶液中含有Fe2+离子,就一定不含NO3-离子,含有SO42-离子就一定不含Ba2+离子,不能确定是否含有的离子Fe3+和Cl-,检验氯离子的方法是:取少量B溶液放在试管中,加入几滴AgNO3溶液,无白色沉淀说明无Cl-,故一定含有的是Al3+、NH4+、Fe2+、SO42-,不能确定的是Fe3+、Cl-,确定Fe3+不存在,方法是向取少量溶液与试管中,加入KSCN溶液,若溶液不变红色,则说明溶液中无Fe3+
故答案为:Al3+、NH4+、Fe2+、SO42-
(2)①Fe2+离子被氧化为Fe3+离子,反应的离子方程式为3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O,②H为NaOH和NaAlO2混合物,通入过量二氧化碳后分别发生的反应为:CO2+OH-=HCO3-,AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,故生成沉淀的离子方程式为:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-; 故答案为:3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O;AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-
(3)A、F、I均为0.01mol,10mL X溶液中n(H+)=0.04mol,根据反应3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O,可知亚铁离子为0.03mol,根据溶液电中性可知:2n(Fe2+)+3n(Al3+)+n(NH4+)=2n(SO42-),n(SO42-)=$\frac{2×0.03mol+3×0.01mol+0.01mol+0.04mol}{2}$=0.07mol,当沉淀C物质的量>0.07mol时一定含有Fe3+离子,同时含有Cl-离子,故答案为:A;因为肯定存在的离子构成的溶液正负电荷已守恒.又不能确定溶液中是否含有Fe3+,若含有Fe3+离子,同时含有Cl-离子.

点评 本题为考查离子组推断题,题目具有一定难度,本题解答时一定要紧扣反应现象,推断各离子存在的可能性,本题易错点为(3)题,注意溶液电中性的利用.

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D.取试样,滴加酸性KMnO4溶液,不褪色.
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①其中能确认样品中不含SO${\;}_{3}^{2-}$的实验操作是D (填实验操作序号);
②根据实验结果,你认为是否含有NO${\;}_{2}^{-}$?不含有(填“含有”、“不含有”),其原因是样品中滴加酸性高锰酸钾溶液不褪色;
③写出A实验现象的离子方程2NO3-+6I-+8H+═2NO↑+3I2+4H2O,
④C实验说明酸雨中含NH4+

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下列结论正确的是(  )
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D.X中不能确定的离子有Na+、K+和C1-

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