Question

7．聚酰胺-66（尼龙-66）常用于生产帐篷、渔网、弹力丝袜等织物．可以利用以下路线来合成．D的核磁共振氢谱有两个峰．

已知：
Ⅰ．R-OH+R′-X$→_{室温}^{KOH}$R-O-R′+HX
Ⅱ．RCl$\stackrel{NaCN}{→}$R-CN$→_{H+}^{H_{2}O}$R-COOH
Ⅲ．R-CN$→_{Ni/△}^{H_{2}}$RCH₂NH₂
（1）1molA和1molH₂在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇X，X中碳元素的质量分数约为65%，则X的分子式为C₄H₁₀O，A分子中所含官能团的名称是羟基、碳碳双键．
（2）B→C的反应类型是消去反应．
（3）C→D的化学方程式为．
（4）F与氢氧化钠的乙醇溶液共热，得到有机产物Y．
①Y的名称是1，3-丁二烯．
②Y在一定条件下可以发生加聚反应得到以顺式结构为主的顺式聚合物，该顺式聚合物的结构简式为．
（5）H和I反应生成J（聚酰胺-66）的化学反应方程式为．
为检验F中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及硝酸、硝酸银溶液．
（6）同时满足下列条件的H的同分异构体有多种．写出其中一种同分异构体的结构简式（核磁共振氢谱有三个峰，面积比为4：4：2）HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH．
①只含一种官能团   ②1mol该物质与足量银氨溶液反应，生成4molAg
（7）已知：
写出以苯酚和HCHO为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH
．

Answer 1

分析 1molA和1molH₂在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇X，其组成为C_nH_2n+2O，X中碳元素的质量分数约为65%，则$\frac{12n}{14n+18}$=65%，解得n=4，故X为C₄H₁₀O、A为C₄H₈O．A与溴发生加成反应得B，B发生信息Ⅰ的取代反应生C，则B中有羟基和卤原子，结合E的结构可知A为CH₂=CHCH₂CH₂OH，所以B为CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C为，D为，E与HCl反应得F，F为直链饱和卤代烃，则F为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F与NaCN发生信息Ⅱ中的反应生成G为NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，G水解得H为HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G与氢气发生信息Ⅲ中的反应得I为H₂NCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，G和H发生缩聚反应得J聚酰胺-66（）．
（7）苯酚和氢气加成反应生成环己醇，在加热条件下，环己醇和溴化氢发生取代反应生成1-溴环己烷，1-溴环己烷和镁、无水乙醚反应生成，和甲醛、水反应生成，在铜作催化剂、加热条件下被氧气氧化生成．

解答 解：1molA和1molH₂在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇X，其组成为C_nH_2n+2O，X中碳元素的质量分数约为65%，则$\frac{12n}{14n+18}$=65%，解得n=4，故X为C₄H₁₀O、A为C₄H₈O．A与溴发生加成反应得B，B发生信息Ⅰ的取代反应生C，则B中有羟基和卤原子，结合E的结构可知A为CH₂=CHCH₂CH₂OH，所以B为CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C为，D为，E与HCl反应得F，F为直链饱和卤代烃，则F为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F与NaCN发生信息Ⅱ中的反应生成G为NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，G水解得H为HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G与氢气发生信息Ⅲ中的反应得I为H₂NCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，G和H发生缩聚反应得J聚酰胺-66（）．
（1）由上述分析可知，X的分子式为C₄H₁₀O，A为CH₂=CHCH₂CH₂OH，分子中所含官能团为羟基、碳碳双键，
故答案为：C₄H₁₀O；羟基、碳碳双键；
（2）B→C的反应类型是取代反应，故答案为：取代反应；
（3）C→D的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）F为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F与氢氧化钠的乙醇溶液共热，得到有机产物Y为CH₂=CHCH=CH₂，
①Y的名称是1，3-丁二烯，故答案为：1，3-丁二烯；
②Y在一定条件下可以发生加聚反应得到以顺式结构为主的顺式聚合物，该顺式聚合物的结构简式为，
故答案为：；
（5）H和I反应生成J（聚酰胺-66）的化学反应方程式为：，
F为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，含有官能团为氯原子，先在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应，再用硝酸酸化，最后加热需要溶液，有白色沉淀生成，说明含有氯元素，
故答案为：；硝酸、硝酸银溶液；
（6）H为HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，H的同分异构体满足下列条件①只含一种官能团，②1mol该物质与足量银氨溶液反应，生成4molAg，说明结构中有两个醛基，符合条件的异构体为，共9种．其中核磁共振氢谱有三个峰，面积比为4：4：2为：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH，
故答案为：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH；
（7）苯酚和氢气加成反应生成环己醇，在加热条件下，环己醇和溴化氢发生取代反应生成1-溴环己烷，1-溴环己烷和镁、无水乙醚反应生成，和甲醛、水反应生成，在铜作催化剂、加热条件下被氧气氧化生成，合成路线流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，计算确定A的分子式，结合E的结构、给予的信息与进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查硝酸分析推理能力、知识迁移运用能力，题目难度中等．