Question

【题目】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ.准备标准溶液

a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.0250 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。

Ⅱ.滴定的主要步骤

a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

d．用0.100 0 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，停止滴定。

e．重复上述操作两次。三次测定数据如表：

f.数据处理。

回答下列问题：

(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________。

(2)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是_____________________。

(3)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由___________________________。

(4)滴定终点的现象为______________________________。测得c(I－)＝________ mol·L－1。

(5)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)

①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。

Answer 1

【答案】250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解) 否 若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 当滴入最后一滴NH4SCN溶液时，溶液变为血红色，且30s内不褪去 0.06 偏高 偏高

【解析】

试题本题考查沉淀滴定实验。涉及物质的量浓度溶液的配制，盐类的水解，滴定终点的判断，数据处理和误差分析。

（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液还需要经过下列步骤：溶解→冷却→转移→洗涤→初步振荡→定容→摇匀→装瓶贴标签，所使用的仪器除了烧杯和玻璃棒外，还要250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管。

（2）实验中用NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂，利用Fe3+与SCN-作用溶液变血红色判断滴定终点，滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是抑制Fe3+的水解。

（3）b、c两步操作不能颠倒。若颠倒，Fe3+与I-反应生成Fe2+和I2（反应离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2），指示剂被消耗无法判断滴定终点。

（4）滴定终点的现象是：滴入最后一滴NH4SCN溶液，溶液变成血红色，且在30s内不褪去。由于第1次实验误差较大，第1次实验数据略去，两次实验消耗NH4SCN标准溶液体积的平均值为=10.00mL，n（AgNO3）过量=n（NH4SCN）=0.1mol/L0.01L=0.001mol，与I-反应的AgNO3物质的量为0.1mol/L0.025L-0.001mol=0.0015mol，n（I-）=0.0015mol，c（I-）==0.06mol/L。

（5）①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，配得的AgNO3溶液浓度偏小，导致滴定时消耗NH4SCN标准溶液的体积偏小，测定结果偏高。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，消耗NH4SCN标准溶液的体积偏小，测定结果偏高。