Question

19．化合物A（C₈H₈O₃）是由冬青树的叶经蒸汽蒸馏而得．因此又名冬青油．它常用作饮料，化妆品的香料，也用作制取止痛药，杀虫剂等．从A出发有如下图所示转化关系（部分反应产物己略去）：

已知以下信息：
①F是苯酚；
②A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1mol A与溴水反应最多消耗2mol Br₂．
③羧酸盐与碱石灰共热可发生脱羧反应，如实验室制甲烷：CH₃COONa+NaOH$\underset{\stackrel{Ca}{→}}{△}$CH₄↑+Na₂CO₃
回答下列问题：
（1）K的结构简式为HCOOCH₃．
（2）B→D的反应方程式为．
（3）F→H的反应类型为取代反应，H的名称为2，4，6-三溴苯酚．
（4）A的结构简式为．
（5）A的同分异构体中苯环上只有两个取代基且能发生银镜反应和显色反应的共有9种，写出符合上述条件且核磁共振氢谱有八种不同化学环境的氢的一种有机物的结构简式．

Answer 1

分析 A在碱性条件下发生水解反应得到B与C，C可以连续发生氧化反应，则C含有醇羟基，A含有酯基，B为羧酸钠盐，C氧化得到G为羧酸，由G与C生成K的分子式可知，C为CH₃OH，发生催化氧化生成甲醛，则E为HCHO，甲醛发生氧化反应生成甲酸，则G为HCOOH，甲酸和甲醇发生酯化反应生成甲酸甲酯，则K的结构简式是HCOOCH₃．B经过系列反应得到F与溴水反应生成白色沉淀，说明F含有酚羟基，又因为A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1molA与溴水反应最多消耗2molBr₂，所以A的结构简式应该是，则B结构简式为，根据已知信息②可知，B和碱石灰共热生成D，则D的结构简式是．D酸化生成F，则F是苯酚，其结构简式是，苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀，因此H的结构简式是，据此解答．

解答 解：A在碱性条件下发生水解反应得到B与C，C可以连续发生氧化反应，则C含有醇羟基，A含有酯基，B为羧酸钠盐，C氧化得到G为羧酸，由G与C生成K的分子式可知，C为CH₃OH，发生催化氧化生成甲醛，则E为HCHO，甲醛发生氧化反应生成甲酸，则G为HCOOH，甲酸和甲醇发生酯化反应生成甲酸甲酯，则K的结构简式是HCOOCH₃．B经过系列反应得到F与溴水反应生成白色沉淀，说明F含有酚羟基，又因为A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1molA与溴水反应最多消耗2molBr₂，所以A的结构简式应该是，则B结构简式为，根据已知信息②可知，B和碱石灰共热生成D，则D的结构简式是．D酸化生成F，则F是苯酚，其结构简式是，苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀，因此H的结构简式是，
（1）根据以上分析可知，K的结构简式为HCOOCH₃，
故答案为：HCOOCH₃；
（2）根据以上分析可知，B生成D的反应方程式是：，
故答案为：；
（3）F→H的反应类型为取代反应；H的结构简式是，按系统命名法H的名称为2，4，6-三溴苯酚，
故答案为：取代反应；2，4，6-三溴苯酚；
（4）由上述分析可知，A的结构简式为，
故答案为：；
（5）A的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基；能发生显色反应，说明含有酚羟基．只有两个取代基，因此取代基之一是酚羟基．另外一个取代基是-CH₂OOCH、-CH（OH）CHO、-OCH₂CHO，其位置均含有邻、间、对三种，共计是9种．其中核磁共振氢谱有八种不同化学环境的氢的是
，
故答案为：9；．

点评 本题考查有机物推断、有机反应类型、有机物命名、同分异构体书写、有机反应方程式等，根据反应条件判断物质含有的官能团，综合分析确定A的结构，侧重考查学生分析推理能力，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．