Question

20．下列说法正确的是（　　）
①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来10ⁿ，则pH=a+n
②已知BaSO₄的K_sp=c（Ba²⁺）•c（SO₄^2-），所以在BaSO₄溶液中有c（Ba²⁺）=c（SO₄^2-）=$\sqrt{{K}_{sp}}$
③将0.1mol•L^-1的NaHS和0.1mol•L^-1　Na₂S溶液等体积混合，所得溶液中有c（S^2-）+2c（OH^-）=2c（H⁺）+c（HS^-）+3c（H₂S）
④在0.1mol•L^-1氨水中滴加0.1mol•L^-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，由水电离产生的c（OH⁺ ）=10^-amol•L^-1．

• A． ①④
• B． ②③
• C． ③④
• D． ①②

Answer 1

分析 ①若a+n＜7时，常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来10ⁿ倍，则pH=a+n；但是若a+n≥7时，溶液稀释后其pH不可能大于7，只能无限接近7；
②对于饱和溶液，在BaSO₄溶液中有c（Ba²⁺）=c（SO₄^2-）=$\sqrt{{K}_{sp}}$，若溶液不饱和，该关系不成立；
③根据0.1mol•L^-1的NaHS和0.1mol•L^-1 Na₂S混合溶液中物料守恒和电荷守恒进行判断；
④刚好完全中和时，氢离子与氢氧根离子浓度相等，pH=a的溶液中c（H⁺）=c（OH^-）=10^-amol•L^-1；

解答 解：①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来10ⁿ倍，若a+n＜7时，则pH=a+n；但是若a+n≥7时，溶液稀释后其pH不可能大于7，溶液的pH只能无限接近7，故①错误；
②已知BaSO₄的K_sp=c（Ba²⁺）•c（SO₄^2-），对于饱和溶液BaSO₄溶液中，则有c（Ba²⁺）=c（SO₄^2-）=$\sqrt{{K}_{sp}}$，但是若溶液不是饱和溶液，该关系不会成立，故②错误；
③将0.1mol•L^-1的NaHS和0.1mol•L^-1 Na₂S溶液等体积混合，根据物料守恒可得：2c（Na⁺）=3[c（HS^-）+c（H₂S）+c（S^2-）]，根据电荷守恒可知：c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（S^2-）+c（OH^-）+c（HS^-），由电荷守恒和物料守恒联立可得：c（S^2-）+2c（OH^-）=2c（H⁺）+c（HS^-）+3c（H₂S），故③正确；
④在0.1mol•L^-1氨水中滴加0.1mol•L^-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，则溶液中c（OH^-）=c（H⁺）=10^-amol•L^-1，故④正确；
故选C．

点评 本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，明确酸溶液稀释后不可能变成碱溶液，常温下溶液的pH只能无限接近7；学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理比较溶液中离子浓度大小．