Question

7．向0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示（纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数）．根据图象，下列说法不正确的是（　　）

• A． 开始阶段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因为NH₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃发生的主要反应是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O
• B． 当pH大于8.7以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应
• C． pH=9.5时，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）
• D． 滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应为2NH₄HCO₃+2NaOH═（NH₄）₂CO₃+Na₂CO₃

Answer 1

分析 NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的电离平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
在未加氢氧化钠时，溶液的PH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO₃^-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO₃^-的量略有增加；对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺的量减小，当PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影响，据此分析．

解答 解：NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的电离平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
A．在未加氢氧化钠时，溶液的PH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO₃^-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO₃^-的量略有增加，即逆方向的反应是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O，故A正确；
B．对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺被消耗，当PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影响，HCO₃^-被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，故B正确；
C．从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-），故C正确；
D．滴加氢氧化钠溶液时，HCO₃^-的量并没减小，反而增大，说明首先不是HCO₃^-与OH^-反应，而是NH₄⁺先反应，即NH₄HCO₃+NaOH═NaHCO₃+NH₃•H₂O，故D错误；
故选：D．

点评 本题结合图象考查了离子浓度大小比较、盐的水解原理等知识，明确图象曲线变化的含义为解答关键，注意用平衡移动理解各离子变化的原因，题目有一定难度．