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    17．ⅥA族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途．请回答下列问题：
    （1）S单质的常见形式为S8，其环状结构如图1所示，S原子采用的轨道杂化方式是sp3．
    （2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为O＞S＞Se．
    （3）Se的原子序数为34，其核外M层电子的排布式为3s23p63d10．
    （4）H2Se的酸性比H2S弱（填“强”或“弱”）．气态SeO3分子的立体构型为平面三角形，SO${\;}_{3}^{2-}$离子的立体构型为三角锥形．
    （5）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：
    ①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子．
    ②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：H2SeO3和H2SeO4可表示成（HO）2SeO和（HO）2SeO2．H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+，．
    （6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛．立方ZnS晶体结构如图2所示，其晶胞边长为540.0pm，其密度为4.1g•cm-3（列式并计算），a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为$\frac{270}{\sqrt{1-cos109°28′}}$pm（列式表示）．

    分析 （1）根据图片知，每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，根据价层电子对互斥理论确定S原子杂化方式；
    （2）同一主族元素，元素原子失电子能力随着原子序数的增大而增强，原子失电子能力越强，其第一电离能越小；
    （3）Se元素34号元素，M电子层上有18个电子，分别位于3s、3p、3d能级上；
    （4）非金属性越强的元素，其与氢元素的结合能力越强，则其氢化物在水溶液中就越难电离，酸性就越弱；
    根据价层电子对互斥理论确定气态SeO3分子的立体构型、SO32-离子的立体构型；
    （5）①第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
    ②根据中心元素Se的化合价可以判断电性高低，电性越高，对Se-O-H中O原子的电子吸引越强，越易电离出H+；
    （6）利用均摊法计算晶胞中Zn、S原子数目，进而计算晶胞质量，再根据ρ=$\frac{m}{V}$计算晶胞密度；
    b位置黑色球与周围4个白色球构成正四面体结构，黑色球与两个白色球连线夹角为109°28′，计算a位置白色球与面心白色球距离，设a位置S2-与b位置Zn2+之间的距离，由三角形中相邻两边、夹角与第三边关系：a2+b2-2abcosθ=c2计算．

    解答 解：（1）根据图片知，每个S原子含有2个σ键和2个孤电子对，所以每个S原子的价层电子对个数是4，则S原子为sp3杂化，故答案为：sp3；
    （2）同一主族元素，元素原子失电子能力随着原子序数的增大而增强，原子失电子能力越强，其第一电离能越小，所以其第一电离能大小顺序是O＞S＞Se，故答案为：O＞S＞Se；
    （3）Se元素34号元素，M电子层上有18个电子，分别位于3s、3p、3d能级上，所以其核外M层电子的排布式为3s23p63d10，故答案为：34；3s23p63d10；
    （4）非金属性越强的元素，其与氢元素的结合能力越强，则其氢化物在水溶液中就越难电离，酸性就越弱，非金属性S＞Se，所以H2Se的酸性比H2S强，气态SeO3分子中Se原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，所以其立体构型为平面三角形，SO32-离子中S原子价层电子对个数=3+$\frac{1}{2}$（6+2-3×2）=4且含有一个孤电子对，所以其立体构型为三角锥形，故答案为：强；平面三角形；三角锥形．
    （5）①第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子，故H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离，
    故答案为：第一步电离后生成的负离子，较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；
    ②H2SeO3和H2SeO4可表示成（HO）2SeO和（HO）2SeO2．H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+，H2SeO4比H2SeO3酸性强，
    故答案为：H2SeO3和H2SeO4可表示成（HO）2SeO和（HO）2SeO2．H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se-O-H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+；
    （6）晶胞中含有白色球位于顶点和面心，共含有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，黑色球位于体心，共4个，则晶胞中平均含有4个ZnS，质量为4×（97÷6.02×1023）g，晶胞的体积为（540.0×10-10cm）3，则密度为[4×（97÷6.02×1023）g]÷（540.0×10-10cm）3=4.1g•cm-3；
    b位置黑色球与周围4个白色球构成正四面体结构，黑色球与两个白色球连线夹角为109°28′，a位置白色球与面心白色球距离为540.0pm×$\frac{\sqrt{2}}{2}$=270$\sqrt{2}$pm，设a位置S2-与b位置Zn2+之间的距离为y pm，由三角形中相邻两边、夹角与第三边关系：y2+y2-2y2cos109°28′=（270$\sqrt{2}$）2，解得y=$\frac{270}{\sqrt{1-cos109°28′}}$，
    故答案为：4.1；$\frac{270}{\sqrt{1-cos109°28′}}$．

    点评 本题考查物质结构和性质，为高频考点，涉及晶胞计算、原子杂化方式判断、原子核外电子排布等知识点，侧重考查学生分析计算及空间想象能力，难点是（6）题计算，题目难度中等．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    7．萃取碘水中的碘，可用的萃取剂是①四氯化碳  ②汽油  ③酒精（　　）
    A．只有①B．①和②C．①和③D．①②③

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    8．常温下，下列溶液中，能大量共存的一组离子是（　　）
    A．pH=1的溶液中：NH4+、Fe2+、SO42-、Cl-
    B．通入CO2气体的溶液中：Ca2+、I-、ClO-、NO3-、
    C．c（Fe3+）=0.1 mol•L-1的溶液中：Na+、I-、SCN-、SO42-
    D．由水电离出的c（H+）=1.0×10-13 mol•L-1的溶液中：Na+、HCO3-、Cl-、Br-

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    5．图为实验室某浓盐酸试剂瓶上的标签，试根据有关数据回答下列问题：
    （1）该浓盐酸的物质的量浓度为12mol/L．
    （2）取用任意体积的该盐酸溶液时，下列物理量中不随所取体积的多少而变化的是BD．
    A．溶液中HCl的物质的量      B．溶液的浓度
    C．溶液中Cl-的数目           D．溶液的密度
    （3）某学生欲用上述浓盐酸和蒸馏水配制500mL物质的量浓度为0.3mol/L稀盐酸．
    ①该学生需要量取12.5 mL上述浓盐酸进行配制．
    ②配制时，其正确的操作顺序是（字母表示，每个字母只能用一次）BCAFED；
    A．用30mL水洗涤烧杯2-3次，洗涤液均注入容量瓶，振荡
    B．用量筒准确量取所需浓盐酸的体积，慢慢沿杯壁注入盛有少量水（约30mL）的
    烧杯中，用玻璃棒慢慢搅动，使其混合均匀
    C．将已冷却的盐酸沿玻璃棒注入500mL的容量瓶中
    D．将容量瓶盖紧，颠倒摇匀
    E．改用胶头滴管加水，使溶液凹面恰好与刻度线相切
    F．继续往容量瓶内小心加水，直到液面接近刻度线1-2cm处
    ③在配制过程中，下列实验操作对所配制的稀盐酸的物质的量浓度有何影响？（填“偏高”或“偏低”或“无影响”）．
    Ⅰ、用量筒量取浓盐酸时俯视观察凹液面会使所配制的稀盐酸的物质的量浓度偏低
    Ⅱ、溶液注入容量瓶前没有恢复到室温就进行定容会使所配制的稀盐酸的物质的量浓度偏高
    （4）若在标准状况下，将VLHCl气体溶于1L水中，所得溶液密度为d g/mL，则此溶
    液的物质的量浓度为ABmol/L．
    A.$\frac{1000Vd}{36.5V+22400}$ B.$\frac{1000Vd}{36.5V+22400}$ C.$\frac{1000Vd}{36.5V+22.4}$  D.$\frac{36.5V}{22.4}$
    （5）现将100mL 0.5mol/L的盐酸与200mL 0.1mol/LCuCl2溶液混合，体积变化忽略不计，所得溶液中Cl-的物质的量浓度是0.3mol/L．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    12．向阳中学高二某小组同学设计并进行了一系列有关Fe2+与Fe3+的相关实验．
    实验序号实验步骤和操作实验现象
    实验一（I）取氧化亚铁固体[已部分变质，含有少量难溶于水的杂质Fe（OH）2Cl]，向其中加入过量稀盐酸．
    （II）再加入稍过量的铁粉，振荡．    		固体完全溶解，溶液呈黄绿色
    实验二（I）取实验一得到的溶液，加入KSCN溶液．
    （II）再加入少量H2O2溶液．    		无明显实验现象
    溶液变红，有少量气泡
    实验三（I）取10mL0.1mol/LKI溶液，滴加6滴0.1mol/L FeCl3溶液．（II）取少量上述黄色液体，滴加KSCN溶液．
    （III）另取上述黄色液体，加入淀粉溶液．    		溶液呈黄色
    溶液变红
    溶液变蓝
    实验四（I）向实验三步骤I中所得的黄色溶液中加入2mLCCl4，充分振荡后，分离得到水层：重复操作三次．
    （II）向实验四步骤I中所得水层中加KSCN溶液．    		上层溶液无色
    下层溶液为黄色
    无明显实验现象
    请回答下列问题：
    （1）实验一步骤（I）中Fe（OH）2Cl与盐酸反应的离子方程式是Fe（OH）2Cl+2H+=Fe3++Cl-+2H2O．
    （2）实验一步骤（II）中的实验现象是溶液变为浅绿色，且有无色气体生成；加入稍过量铁粉的作用是防止亚铁离子被氧化为铁离子．
    （3）实验二步骤（II）中溶液变红的原因是2H++2Fe2++H2O2=2Fe3++2H2O、Fe3++3SCN-=Fe（SCN）3（用离子方程式表示）．
    （4）实验二步骤（II）中生成气体的化学方程式是2H2O2$\frac{\underline{\;铁离子\;}}{\;}$2H2O+O2↑．
    （5）实验三步骤（I）中的黄色液体中含有的溶质微粒除了K+、Cl-，还有Fe3+、I-、Fe2+、I2；该反应的离子方程式是2Fe3++2I-?2Fe2++I2．
    （6）完成实验四步骤（I）时所用的主要玻璃仪器是分液漏斗、烧杯．
    （7）已知用KSCN检验Fe3+时，Fe3+的最低显色浓度为1×10-3mol/L．实验四中最终溶液不变红的原因是碘被萃取至CCl4中，水层中的c（I2）下降，平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2正向移动，多次萃取后，Fe3+的浓度下降至1×10-3mol/L以下，无法显色．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    2．我校环保兴趣小组在处理污水样品时，需用质量分数为36.5%的浓盐酸、密度为1.19g/cm3）配制成250mL 0.1mol•L-1的盐酸溶液．
    （1）在如图所示仪器中，配制上述溶液不需要的是C（填右图相应仪器的序号）； 除图中已有仪器外，配制上述溶液还需要的玻璃仪器是玻璃棒，其作用按使用的先后顺序分别是搅拌和引流．
    （2）根据计算，下列量程或规格中，本实验量筒应使用的是A；
    A、10mL     B、100mL    C、250mL     D、500mL
    （3）在量取浓盐酸后，下列操作先后顺序是（用编号表示）③①④②
    ①待稀释的盐酸温度与室温一致后，沿玻璃棒注入所选定规格的容量瓶中．
    ②往容量瓶中小心加蒸馏水至液面接近环形刻度线1～2cm处，改用胶头滴管加蒸馏水，使凹液面最低处与瓶颈的环形刻度线相切．
    ③在盛盐酸的烧杯中注入适量蒸馏水，并用玻璃棒搅动，使其混合均匀．
    ④用蒸馏水洗涤烧杯和玻璃棒2至3次，并将洗涤液全部注入容量瓶．
    （4）在容量瓶的使用方法中，下列操作正确的是AE．
    A、使用容量瓶前检查它是否漏水
    B、容量瓶用水洗净后，再用配好的稀HCl溶液润洗
    C、配制溶液时，如果试样是固体，把称好的试样用纸条小心倒入容量瓶中，缓慢加水至接近刻度线1～2cm处，用胶头滴管加蒸馏水至刻度线
    D、配制溶液时，若试样是液体，用量筒取试样后直接倒入容量瓶中，缓慢加水至接近刻度线1～2cm处，用胶头滴管加蒸馏水至刻度线
    E、盖好瓶塞，用食指顶住瓶塞，另一只手托住瓶底，把容量瓶反复倒转多次，摇匀
    （5）假设配制时其他操作均正确，只出现以下某一情况，试判断所配制的溶液浓度相比于要求的值（即0.1mol/L）如何．（a、偏高；b、偏低；c、无影响，在下列横线上填相应序号）
    ①容量瓶中有少量蒸馏水c
    ②烧杯和玻棒没有洗涤2-3次b
    ③稀释浓HCl时，没有冷却就立即转移到容量瓶中a
    ④配制的溶液装入洁净的但有少量蒸馏水的试剂瓶中b
    ⑤若定容时俯视，所配溶液的物质的量浓度a．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    9．X、Y、Z、L、M五种元素的原子序数依次增大．X、Y、Z、L是组成蛋白质的基础元素，M是地壳中含量最高的金属元素．
    回答下列问题：
    （1）L的轨道表示式为；
    （2）五种元素的原子半径从大到小的顺序是Al＞C＞N＞O＞H（用元素符号表示）．
    （3）Z、X两元素按原子数目比l：3和2：4构成分子A和B，A的分子空间构型为三角锥形，A的电子式为，B的结构式为．
    （4）硒（se）是人体必需的微量元素，与L同一主族，Se原子比L原子多两个电子层．该族2--5周期元素单质分别与H2反应生成l mol气态氢化物的反应热如下，表示生成1mol硒化氢反应热的是b（填字母代号）．
    a．+99.7kJ•mol-1       b．+29.7kJ•mol-1
    c．-20.6kJ•mol-1      d．-241.8kJ•mol-1
    （5）工业上常用电解M2L3的方法来制取M单质．当制得54克M单质时，转移电子的物质的量是6 mol．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    6．将4molA气体和2molB气体在2L的容器中混合，在一定条件下发生如下反应：2A（g）+B（g）?2C（g），若经2s后测得C的浓度为0.6mol•L-1，现有下列几种说法：
    ①用物质A的浓度变化表示的反应速率为0.3mol•L-1•s-1，
    ②2s时物质A的转化率为70%，
    ③2s时物质B的浓度为0.7mol•L-1，
    ④若A、B的物质的量之比不再变化时，反应达到平衡，
    ⑤若容器中压强不再变化时，反应达到平衡，
    ⑥若在容器相同及其它条件也相同的情况下，加入4molA气体和4molB气体，当C的浓度为0.6mol•L-1时，所需要的时间大于2s．
    其中正确的是（　　）
    A．①③⑤B．①④⑥C．②③⑤D．③④⑥

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    7．某学生课外活动小组模拟呼吸面具中的反应原理设计用图所示的仪器来制取氧气并测量氧气的体积．图中量气装置E由甲乙两根玻璃管组成，它们由橡皮管连通，并装入适量水．甲管有刻度（0～50mL）供量气用，乙管可上下移动调节液面高低．
    实验仪器：连接胶管及夹持装置均省略

    实验可供选用的药品还有：稀硫酸、盐酸、过氧化钠、碳酸钠、大理石、水．试回答：
    （1）图中各装置接口连接顺序是⑤③④⑥⑦②①⑧（⑥、⑦可换位）（填各接口的编号）．
    （2）装置A的作用是除去混在O2中未反应的CO2，反应的化学方程式2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O．
    （3）装置B的作用是吸收CO2中混有的HCl．反应的化学方程式为NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑．
    （4）装置C中放入的反应物是大理石、盐酸．反应的化学方程式为CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O．
    （5）装置D中可能发生的所有化学反应方程式为：2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑．

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