Question

（11分）化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下：

①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。

②加入硝酸钡，无沉淀产生。

③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。

④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。

⑤加入硝酸铜，无沉淀。

3-1       ①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。

3-2       写出④发生的反应的离子方程式。

3-3       ⑤的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。

3-4       以上测试结果表明A可能是什么物质？写出 A的化学式。

3-5       称取7.190g A溶于水稀释至250.0cm³。取25.00cm³溶液加入HNO₃和足量的AgNO₃，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为1.452g。写出A的化学式。

3-6       写出A与水的反应的方程式。若你未在回答以上问题时得到A的化学式，请用SO₂ClF代替A。

Answer 1

3-1       A：SO_mX_n，X＝F、Cl、Br、I之一或几种，∴A为卤氧化硫，∴A与水的反应可能是：SOX₂＋H₂O→HSO₃^－＋X^－或SO₂X₂＋H₂O→SO₄^2－＋X^－（不可能是氧化还原反应），由①、②、③、④、⑤知：A可能是SOCl₂、SOClBr或SOBr₂。由⑤的反应现象无I₃^－色出现并不能判断无I^－，因为有：I₂＋SO₃^2－→I^－＋SO₄^2－。（3分）

3-2       若A为SOX₂，则水解产生SO₂：SOX₂＋H₂O→SO₂＋2HX；

5SO₂＋2MnO₄^－＋2H₂O→5SO₄^2－＋2Mn^2＋＋4H^＋

若为SO₂X₂，则水解：SO₂X₂＋H₂O→SO₄^2－＋X^－（2分）

3-3       初步判断有无I₃^－离子，其离子方程式为：2Cu^2＋＋4I^－→2CuI↓＋I₂。需要指出的是：由⑤的反应现象无I₃^－色出现并不能判断无I^－，因为有：I₂＋SO₃^2－→I^－＋SO₄^2－。（2分）

3-4       A可能是SOCl₂、SOClBr或SOBr₂。（1分）

3-5       最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr₂，经计算可得沉淀1.29g；而A为SOClBr，可得沉淀1.45g。（2分）

3-6       SOClBr＋H₂O＝SO₂＋HCl＋HBr（1分）