Question

18．由于受3d电子的影响，元素周期表中第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物．
（1）CO可以和很多过渡金属形成配合物．CO的分子构型为直线形，与CO互为等电子体的分子和离子有（各写一种）：N₂、CN^-．
（2）Fe（CO）₅常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）₅晶体属于分子晶体 （填晶体类型）．
（3）Ni（CO）₆为正八面体结构，镍原子位于正八面体的中心，配位体CO在正八面体的六个顶点上．若把其中两个CO配位体换成 NH₃，得到新的配合物有3种．
（4）配合物分子内的作用力没有B （填编号）．
A．氢键      B．离子键     C．共价键     D．配位键．

Answer 1

分析 （1）CO是直线形分子，其结构和氮气相似；原子个数相等、价电子数相等的微粒是等电子体；
（2）分子晶体熔沸点较低；
（3）Ni（CO）₆为正八面体结构，镍原子位于正八面体的中心，配位体CO在正八面体的六个顶点上．若把其中两个CO配位体换成 NH₃，两个氨气分子可能位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上；
（4）配合物中非金属元素之间存在共价键，O原子和另外-OH中H原子之间存在氢键，含有空轨道的原子和含有孤电子对的原子之间存在配位键．

解答 解：（1）CO是直线形分子，其结构和氮气相似；原子个数相等、价电子数相等的微粒是等电子体，与CO互为等电子体的分子和离子有N₂、CN^-，
故答案为：直线形；N₂；CN^-；
（2）分子晶体熔沸点较低，Fe（CO）₅常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点较低，为分子晶体，故答案为：分子晶体；
（3）Ni（CO）₆为正八面体结构，镍原子位于正八面体的中心，配位体CO在正八面体的六个顶点上．若把其中两个CO配位体换成 NH₃，两个氨气分子可能位于平行四边形相邻、相对位置或八面体上下两个顶点上，所以得到新的配合物有3种，故答案为：3；
（4）配合物中非金属元素之间存在共价键，O原子和另外-OH中H原子之间存在氢键，含有空轨道的原子和含有孤电子对的原子之间存在配位键，该配合物中C-N、C-C、C-H、N-O、H-O中都为共价键，Ni原子和N原子之间存在配位键，O原子和另外-OH中H原子形成氢键，但该物质中不含离子键，故选B．

点评 本题考查化学键、等电子体、分子晶体判断等知识点，为高频考点，侧重考查学生分析判断及空间想象能力，知道氢键、配位键形成条件，难点是（3）中配合物结构判断，题目难度不大．