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【题目】碳、氮和铝的单质及其化合物在工农业生产和生活中有重要用途.
(1)真空碳热还原﹣氧化法可实现由铝矿制备金属铝,其相关的热化学方程式如下:
Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)═3AlCl(g)+3CO(g)△H=akJmol﹣1
3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H=bkJmol﹣1
反应Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)的△H=kJmol﹣1(用含a、b的代数式表示);
(2)用活性炭还原法可以处理氮氧化物.某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=Q kJmol﹣1 . 在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:

0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.68

0.50

0.50

0.60

0.60

N2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

CO2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)= , T1℃时,该反应的平衡常数K=
②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡,根据上表中的数据判断改变的条件可能是(填字母编号).
a.通入一定量的NO b.通入一定量的N2 c.适当升高反应体系的温度
d.加入合适的催化剂 e.适当缩小容器的体积
③在恒容条件下,能判断该反应一定达到化学平衡状态的依据是(填选项编号).
a.单位时间内生成2nmolNO(g)的同时消耗nmolCO2(g)
b.反应体系的压强不再发生改变
c.混合气体的密度保持不变
d.混合气体的平均相对分子质量保持不变
④若保持与上述反应前3Omin的反应条件不变,起始时NO的浓度为2.50mol/L,则反应达平衡时c(NO)=mol/L.NO的转化率(填“增大”、“减小”或“不变”).
(3)铝电池性能优越,Al﹣Ag2O电池可用作水下动力电源,其原理如图所示
请写出该电池正极反应式;常温下,用该化学电源和惰性电极电解300mL硫酸铜溶液(过量),消耗27mgAl,则电解后溶液的pH=(不考虑溶液体积的变化).

【答案】
(1)a+b
(2)0.032mol?L﹣1?min﹣1;0.25;ae;cd;1.25;不变
(3)Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH﹣;2
【解析】解:(1)①a、2Al2O3(s)+2AlCl3(g)+6C(s)═6AlCl(g)+6CO(g)△H=a kJmol﹣1b、3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H=b kJmol﹣1
依据盖斯定律a+b得到:Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)△H=(a+b)kJ/mol;
所以答案是:a+b;(2)①0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)= =0.032molL﹣1min﹣1;C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),平衡浓度c(N2)=0.25mol/L;c(CO2)=0.25mol/L;c(NO)=0.5mol/L;反应的平衡常数K= = =0.25;
所以答案是:0.032molL﹣1min﹣1 , 0.25;②30min后,根据图表数据得改变条件后的平衡常数计算K= = =0.25,平衡常数保持不变,说明改变的条件一定不是温度;依据数据分析,NO、N2、CO2的浓度均增大;
a.通入一定量的NO,反应正向移动,NO、N2、CO2的浓度均增大,故a正确;
b.通入一定量的N2 , 反应逆向移动,NO、N2的浓度增大,CO2的浓度减小,故b错误;
c.因为平衡常数保持不变,说明改变的条件一定不是温度,故c错误;
d.加入合适的催化剂,催化剂只改变化学反应速率,NO、N2、CO2的浓度均不变,故d错误;
e.适当缩小容器的体积,NO、N2、CO2的浓度均增大,故e正确;
所以答案是:ae;③a、单位时间内生成2n mol NO(g)的同时消耗n mol CO2(g),都是指逆反应方向,则不能判断达到化学平衡状态,故a错误;
b.该反应前后气体系数不变,所以反应体系的压强一直不变,则反应体系的压强不再发生改变,不能判断达到化学平衡状态,故b错误;
c.反应中有固体参加,反应前后气体的质量在变,而体积不变,所以混合气体的密度一直在变,则当混合气体的密度保持不变,能说明达到化学平衡状态,故c正确;
d.反应中有固体参加,反应前后气体的质量在变,而反应前后气体的物质的量不变,所以混合气体的平均相对分子质量一直在变,则当合气体的平均相对分子质量保持不变,能说明达到化学平衡状态,故d正确;
所以答案是:cd;④若保持与上述反应前3Omin的反应条件不变,起始时NO的浓度为2.50mol/L,相对于增大压强,又反应前后的系数不变,所以平衡不移动,NO的转化率不变,则反应达平衡时c(NO)=2.50mol/L× =1.25mol/L,所以答案是:1.25mol/L;不变;(3)正极上氧化银得电子和水反应生成银和氢氧根离子,电极反应式为:Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH;根据反应中得失电子数相等计算,消耗27mg Al失去电子0.003mol,则需要氢氧根离子的物质的量=0.003mol,溶液中增加氢离子物质的量为0.003mol,则溶液中氢离子的浓度= =0.01mol/L,pH=﹣lg0.01mol/L=2.
所以答案是:Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH;2.
【考点精析】利用化学平衡的计算对题目进行判断即可得到答案,需要熟知反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%.

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D.若a为铜,b为铁,通电后 向铁电极移动

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