A 镀层破损后,白铁形成原电池时,因为锌比铁活泼,易失电子,从而保护了铁。而马口铁破损后,因为形成原电池时,铁比锡活泼,铁被腐蚀。所以在镀层破损后,马口铁比白铁更易被腐蚀。①说法错误。钢铁无论发生析氢腐蚀或吸氧腐蚀,铁都是失电子变成Fe2+,吸氧腐蚀更普遍,O2得电子变成OH-,与Fe2+结合生成Fe(OH)2,Fe(OH)2在空气中很易被氧化成Fe(OH)3,因此铁锈的成分常用Fe2O3×nH2O表示。②说法正确。锌和铁构成原电池时,锌比铁活泼,应该是锌作负极。③说法不正确。铅蓄电池的构成。④说法正确,故选A。