Question

7．K（结构简式为）可用于治疗心绞痛和青光眼．
如图是K的一条合成路线（反应试剂和反应条件均未标出）．

完成下列填空：
（1）写出反应类型．反应①加成反应；反应④取代反应．
（2）写出反应所需的试剂．反应②Cu/Ag；反应⑤稀酸．
（3）写出结构简式．A      D
（4）写出满足下列条件的B的同分异构体的结构简式．
（1）能与Na₂CO₃溶液反应；（2）有两种含氧官能团；（3）分子中有4种不同化学环境的氢原子．、
（5）苯胺（）与HNO₂和H₃PO₂反应可得苯．请设计从C合成的路线．（合成路线常用的表示方法为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 根据A的分子式C₆H₈O₂和B的结构简式可知：A为：，反应②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，为醇的催化氧化，反应为：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反应①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，为与氢气的加成反应，反应为：+3H₂$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$，对照C和反应⑤后的产物，反应④为+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，反应⑤为：+H₂NC（CH₃）₃→，
和盐酸反应得到K，
苯胺（）与HNO₂和H₃PO₂反应可得苯，合成，可先水解开环得，与HNO₂和H₃PO₂反应可得，发生分子内脱水可得：．

解答 解：（1）反应①C₆H₆O₂→C₆H₁₂O₂，为C₆H₆O₂与氢气的加成反应，反应为：+3H₂$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$$→_{△}^{催化剂}$，对照C和反应⑤后的产物，反应④为+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，为取代反应，
故答案为：加成反应；取代反应；
（2）反应②C₆H₁₂O₂→C₆H₈O₂，为醇的催化氧化，反应为：+O₂$→_{△}^{Cu/Ag}$$→_{△}^{Cu/Ag}$+2H₂O，反应⑤总反应为：+H₂NC（CH₃）₃→，实质为在稀酸条件下的水解开环，+H₂O$→_{△}^{稀酸}$，然后与H₂NC（CH₃）₃发生缩合反应，
故答案为：Cu/Ag；稀酸；

（3）根据A的分子式C₆H₈O₂和B的结构简式可知：A为：，对照C和反应⑤后的产物，反应④为+HOCH₂CH（OH）CH₂OH→+H₂O，D为：，
故答案为：；；

（4）B的分子式为C₉H₁₁NO₂，（1）能与Na₂CO₃溶液反应为酚羟基或羧基；（2）有两种含氧官能团只能为羰基与羟基；（3）分子中有4种不同化学环境的氢原子，说明有四种氢原子，所以满足以上条件的B的同分异构体的结构简式为：、，
故答案为：、；
（5）合成，可先水解开环得，与HNO₂和H₃PO₂反应可得，发生分子内脱水可得：，所以合成的路线为：→→→，
故答案为：→→→．

点评 本题考查有机物推断，关键是熟练掌握官能团的性质与转化，再结合反应条件利用题中信息及各物质转化的条件进行物质结构的推断，注意C→D推断根据氨基、羟基的性质推断为该题的难点，题目难度中等．