Question

（2013?泰安一模）明矾石的主要成分是K₂SO₄?Al₂（SO₄）₃?2Al₂O₃?6H₂O，还含有少量Fe₂O₃杂质．利用明矾石制备氢氧化铝的流程如下：


（1）焙烧炉中发生反应的化学方程式为2Al₂（SO₄）₃+3S

高温  .

2Al₂O₃+9SO₂，该反应的氧化剂是

Al₂（SO₄）₃

．若生成l mol
Al₂O₃，则转移的电子数为

3.612×10²⁴

．
（2）熟料溶解时，反应的离子方程式为

Al₂O₃+2OH^-=2AlO₂^-+H₂O

．
（3）母液中溶质主要成分的化学式为

K₂SO₄、Na₂SO₄

．
（4）将标准状况下1.12L炉气通入100mL 0.5mol?L^-1NaOH溶液中，得到一种酸性溶液，则该溶液中各种离子浓度由大到小的排列顺序为

c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）

．
（5）检验废渣中主要成分的方法是

取少量废渣，加入适量盐酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液被红色，说明废渣中含有Fe₂O₃

（写出操作步骤、现象及结论）．

Answer 1

分析：（1）所含元素化合价降低的反应物是氧化剂；
反应中硫单质中硫元素化合价由0价升高为SO₂中+4价，硫单质为还原剂，计算生成1molAl₂O₃需要硫的物质的量，转移电子是硫单质的4倍，再根据N=nN_A转移电子数目；
（2）由工艺流程可知，熟料溶解为氧化铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠；
（3）由工艺流程可知，熟料溶解所得的溶液中含有K⁺、Na⁺、SO₄^2-、AlO₂^-、OH^-等，加硫酸调PH值，AlO₂^-转化为Al（OH）₃，母液中离子主要有K⁺、Na⁺、SO₄^2-，据此判断；
（4）根据n=

V

Vm

计算二氧化硫的物质的量，根据n（SO₂）：n（NaOH）确定反应产物，再结合溶液呈酸性进行判断；
（5）由工艺流程可知，废渣的主要成分为Fe₂O₃，废渣中加入盐酸溶解，滴再加KSCN溶液，若溶液被红色，说明废渣中含有Fe₂O₃．

解答：解：（1）反应中硫元素化合价由Al₂（SO₄）₃中+6价降低为SO₂中+4价，故Al₂（SO₄）₃是氧化剂，反应中硫单质中硫元素化合价由0价升高为SO₂中+4价，硫单质为还原剂，生成1molAl₂O₃需要硫的物质的量为1mol×

3

2

=1.5mol，转移电子的物质的量为1.5mol×4=6mol，转移电子数目为6mol×6.02×10²³mol^-1=3.612×10²⁴，
故答案为：Al₂（SO₄）₃；3.612×10²⁴；
（2）由工艺流程可知，熟料溶解为氧化铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠，离子方程式为Al₂O₃+2OH^-=2AlO₂^-+H₂O，
故答案为：Al₂O₃+2OH^-=2AlO₂^-+H₂O；
（3）由工艺流程可知，熟料溶解所得的溶液中含有K⁺、Na⁺、SO₄^2-、AlO₂^-、OH^-等，加硫酸调PH值，AlO₂^-转化为Al（OH）₃，母液中离子主要有K⁺、Na⁺、SO₄^2-，含有溶质为K₂SO₄、Na₂SO₄，
故答案为：K₂SO₄、Na₂SO₄；
（4）1.12L二氧化硫的物质的量为

1.12L

22.4L/mol

=0.05mol，n（NaOH）=0.1L×0.5mol/L=0.05mol，n（SO₂）：n（NaOH）=0.05mol：0.05mol=1：1，故反应后溶液中溶质为NaHSO₃，溶液呈酸性，说明HSO₃^-的电离程度大于水解程度，同时水电离生成氢离子，故c（H⁺）＞c（SO₃^2-），HSO₃^-电离程度不大，故c（HSO₃^-）＞c（H⁺），溶液c（OH^-）等于水电离生成，浓度很小，故溶液中离子浓度由大到小的排列顺序为c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），
故答案为：c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）；
（5）由工艺流程可知，废渣的主要成分为Fe₂O₃，取少量废渣，加入适量盐酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液被红色，说明废渣中含有Fe₂O₃，
故答案为：取少量废渣，加入适量盐酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液被红色，说明废渣中含有Fe₂O₃．

点评：本题考查学生对工艺流程的理解、氧化还原反应、离子浓度大小比较、离子检验、实验方案设计等，是对学生综合能力的考查，需要学生具备扎实的基础与灵活运用能力，题目难度中等．（4）中注意先根据计算确定反应后溶液中溶质．