Question

19．下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp （25℃）．

电解质	平衡方程式	平衡常数K	Ksp
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO3- HCO3-?H++CO32-	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
H3PO4	H3PO4?H++H2PO4-  H2PO4-?H++HPO42- HPO42-?H++PO43-	K1=7.52×10-3 K2=6.23×10-8 K3=2.20×10-13
H3BO3		5.7×10-10
NH3•H2O	NH3•H2O?NH4++OH-	1.76×10-5
H2O		Kw=1.0×10-14
Mg（OH）2	Mg（OH）2?Mg2++2OH-		5.6×10-12

回答下列问题：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^- ③C₆H₅OH ④H₂PO₄^-均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为①④③②（须填编号）；
（2）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-；
（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺）；（填“＞”、“=”或“＜”）
（4）25℃时，向10mL 0.01mol/L苯酚（C₆H₅OH）溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是d；
A．若混合液pH＞7，则V≥10
B．若混合液pH＜7，则c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10时，混合液中水的电离程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度
D．V=5时，2c（NH₃•H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）
（5）如图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：
①T₁＜T₂（填＞、=、＜）；
②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是D．
A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点
B．在T1曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
D．升温可使溶液由b点变为d点

Answer 1

分析 （1）酸的电离平衡常数越大，该酸的酸性越强；
（2）苯酚的电离平衡常数大于磷酸的第三步电离平衡常数，而小于第二步电离平衡常数，则苯酚和磷酸钠反应生成苯酚钠和磷酸一氢钠；
（3）等体积等浓度的醋酸和氨水混合，二者恰好反应生成醋酸铵，醋酸根离子和铵根离子水解程度相等，根据水解程度确定溶液的酸碱性；
（4）苯酚的电离平衡常数小于一水合氨，则苯酚铵为强碱弱酸盐，则苯酚铵溶液呈碱性，
a．如果溶液呈碱性，溶液中的溶质为苯酚铵或苯酚铵和一水合氨或苯酚铵和苯酚；
b．如果溶液呈酸性，溶液中的溶质为苯酚和苯酚铵；
c．含有弱根离子的盐促进水电离；
d．任何电解质溶液中都遵循物料守恒；
（5）①难溶物的溶解平衡是吸热过程，升高温度促进溶解；
②A．硫酸钠抑制硫酸钡电离；
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）为过饱和溶液；
C．蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大．

解答 解：（1）根据表中数据知，酸的电离平衡常数大小顺序是①④③②，酸的电离平衡常数越大，其溶液酸性越强，所以这几种溶液的酸性强弱顺序是①④③②，
故答案为：①④③②；
（2）苯酚的电离平衡常数大于磷酸的第三步电离平衡常数，而小于第二步电离平衡常数，则苯酚和磷酸钠反应生成苯酚钠和磷酸一氢钠，离子方程式为：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-，
故答案为：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-；
（3）等体积等浓度的醋酸和氨水混合，二者恰好反应生成醋酸铵，醋酸根离子和铵根离子水解程度相等，所以醋酸铵溶液呈中性，根据电荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），
故答案为：=；
（4）相同温度下，一水合氨的电离程度大于苯酚，则苯酚铵溶液呈碱性，
a．如果溶液呈碱性，溶液中的溶质为苯酚铵或苯酚铵和一水合氨，苯酚和氨水的浓度相等，要使溶液呈碱性，苯酚的体积小于或等于或大于氨水体积都可能使混合溶液呈碱性，故a错误；
b．若混合液pH＜7，溶液中的溶质为苯酚和苯酚铵，pH＜7，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中电荷守恒，根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（OH^-），所以c（C₆H₅O^-）＞c（NH₄⁺），故b错误；
c．含有弱根离子的盐促进水电离，酸抑制水电离，所以苯酚铵促进水电离，苯酚抑制水电离，故c错误；
d．任何电解质溶液中都遵循物料守恒，根据物料守恒得V=5时，2c（NH₃•H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH），故d正确；
故选d；
（5）①难溶物的溶解平衡是吸热过程，升高温度促进溶解，根据图知，T₂温度下溶度积常数大于T₁温度，所以T₁＜T₂；
故答案为：＜；
②A．硫酸钠抑制硫酸钡电离，硫酸根离子浓度增大，导致溶液中钡离子浓度减小，所以可以使溶液由a点变为b点，故A正确；
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）为过饱和溶液，所以有晶体析出，故B正确；
C．蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变，所以蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b），故C正确；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大，故D错误；
故选D．

点评 本题考查弱电解质的电离及难溶物的溶解平衡等知识点，为高频考点，明确弱酸电离平衡常数与酸的强弱关系、难溶物溶解平衡图象含义是解本题关键，会利用物料守恒及电荷守恒确定离子浓度大小，题目难度中等．