Question

14．氯化亚砜（SOCl₂）为无色或浅黄色发烟液体，易挥发，遇水分解，其制取过程的相关反应如下：
S（s）+Cl₂（g）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ SCl₂（l）  （Ⅰ）
SCl₂（l）+SO₃（l）═SOCl₂（l）+SO₂（g）（Ⅱ）
已知二氯化硫（SCl₂）熔点-78°C，沸点59°C，如图是实验室由氯气与硫合成二氯化硫的装置．

（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是检查装置气密性；反应前要先排尽系统中空气，此做法目的是防止加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应．
（2）装置B盛放的药品是饱和氯化钠溶液，装置D中玻璃仪器的名称是蒸馏烧瓶，向其中放入一定量的硫粉，加热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，这样做的优点是增大反应物接触面积，使反应更加充分．
（3）实验时，为防止E中液体挥发，可采取的措施是将锥形瓶放入冰水中冷却．装置F（盛放碱石灰）有两个作用：一是吸收多余的氯气，另一个是防止空气中水蒸气进入．
（4）工业上以硫黄、液氯和液体三氧化硫为原料，能生产高纯度（99%以上）氯化亚砜，为使三种原料恰好完全反应，三者的物质的量比为1：1：1；氯化亚砜遇水易分解，请设计简单的实验来验证氯化亚砜与水完全反应的产物，简要说明实验操作、现象和结论分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成．
已知：SOCl₂+4NaOH=Na₂SO₃+2NaCl+2H₂O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液、硝酸银溶液、品红溶液．

Answer 1

分析 装置A制备氯气，装置B吸收氯气的中HCl，装置C干燥氯气，D装置生成SCl₂，E装置收集SCl₂，F装置吸收多余的氯气，吸收空气中水蒸气，防止进入E中．
（1）制备气体，装置气密性要好；加热硫粉时，空气中的氧气能与硫粉反应；
（2）用饱和氯化钠溶液吸收HCl；由仪器5的特征，可知为蒸馏烧瓶；增大反应物接触面积；
（3）二氯化硫（SCl₂）的沸点低，易挥发，可以用冰水冷却；防止空气中水蒸气进入；
（4）根据方程式判断硫黄、液氯和液体三氧化硫的物质的量之比；
由SOCl₂与氢氧化钠溶液反应可知，SOCl₂水解后分解得到SO₂、HCl，利用品红溶液检验有二氧化硫生成，用硝酸银溶液检验氯离子．

解答 解：装置A制备氯气，装置B吸收氯气的中HCl，装置C干燥氯气，D装置生成SCl₂，E装置收集SCl₂，F装置吸收多余的氯气，吸收空气中水蒸气，防止进入E中．
（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是：检查装置气密性；加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应，应先排尽系统中空气，
故答案为：检查装置气密性；防止加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应；
（2）B装置吸收氯气中的HCl，用饱和氯化钠溶液反应吸收；由仪器5的特征，可知为蒸馏烧瓶；热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，可以增大反应物接触面积，使反应更加充分，
故答案为：饱和氯化钠溶液；蒸馏烧瓶；增大反应物接触面积，使反应更加充分；
（3）二氯化硫（SCl₂）的沸点低，为防止SCl₂中液体挥发，可采取将锥形瓶放入冰水中冷却等措施，装置F（盛放碱石灰）有两个作用：一是吸收多余的氯气，另一个是：防止空气中水蒸气进入，
故答案为：将锥形瓶放入冰水中冷却；防止空气中水蒸气进入；
（4）由S（s）+Cl₂（g）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ SCl₂（l）、SCl₂（l）+SO₃（l）═SOCl₂（l）+SO₂（g）可知硫黄、液氯和液体三氧化硫的物质的量之比为1：1：1；
由SOCl₂与氢氧化钠溶液反应可知，SOCl₂水解后分解得到SO₂、HCl，利用品红溶液检验有二氧化硫生成，用硝酸银溶液检验氯离子，具体实验操作为：分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成，
故答案为：1：1：1；分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成．

点评 本题考查化学实验制备方案，涉及基本操作、对操作与装置的分析评价、物质检验等，较好的考查学生对知识的迁移运用能力，难度中等．