【题目】青蒿素是从黄花蒿中提取的一种无色针状晶体,双氢青蒿素是青蒿素的重要衍生物,抗疟疾疗效优于青蒿素,请回答下列问题:
(1)组成青蒿素的三种元素电负性由大到小排序是__________,画出基态O原子的价电子排布图__________。
(2)一个青蒿素分子中含有_______个手性碳原子。
(3)双氢青蒿素的合成一般是用硼氢化钠(NaBH4)还原青蒿素.硼氢化物的合成方法有: 2LiH+B2H6=2LiBH4; 4NaH+BF3═NaBH4+3NaF
①写出BH4﹣的等电子体_________(分子、离子各写一种);
②B2H6分子结构如图,2个B原子和一个H原子共用2个电子形成3中心二电子键,中间的2个氢原子被称为“桥氢原子”,它们连接了2个B原子.则B2H6分子中有______种共价键;
③NaBH4的阴离子中一个B原子能形成4个共价键,而冰晶石(Na3AlF6)的阴离子中一个Al原子可以形成6个共价键,原因是______________;
④NaH的晶胞如图,则NaH晶体中阳离子的配位数是_________;设晶胞中阴、阳离子为刚性球体且恰好相切,求阴、阳离子的半径比=__________由此可知正负离子的半径比是决定离子晶体结构的重要因素,简称几何因素,除此之外影响离子晶体结构的因素还有_________、_________。
【答案】 O>C>H 7 CH4、NH4+ 2 B原子价电子层上没有d轨道,Al原子价电子层上有d轨道 6 0.414 电荷因素 键性因素
【解析】分析:非金属性越强的元素,其电负性越大;根据原子核外电子排布的3大规律分析其电子排布图;手性碳原子上连着4个不同的原子或原子团;等电子体之间原子个数和价电子数目均相同;配合物中的配位数与中心原子的半径和杂化类型共同决定;根据晶胞结构、配位数、离子半径的相对大小画出示意图计算阴、阳离子的半径比。
详解:(1)组成青蒿素的三种元素是C、H、O,其电负性由大到小排序是O>C>H,基态O原子的价电子排布图。
(2)一个青蒿素分子中含有7个手性碳原子,如图所示:。
(3)①根据等电子原理,可以找到BH4﹣的等电子体,如CH4、NH4+;
②B2H6分子结构如图,2个B原子和一个H原子共用2个电子形成3中心2电子键,中间的2个氢原子被称为“桥氢原子”,它们连接了2个B原子.则B2H6分子中有B—H键和3中心2电子键等2种共价键;
③NaBH4的阴离子中一个B原子能形成4个共价键,而冰晶石(Na3AlF6)的阴离子中一个Al原子可以形成6个共价键,原因是:B原子的半径较小、价电子层上没有d轨道,Al原子半径较大、价电子层上有d轨道;
④由NaH的晶胞结构示意图可知,其晶胞结构与氯化钠的晶胞相似,则NaH晶体中阳离子的配位数是6;设晶胞中阴、阳离子为刚性球体且恰好相切,Na+半径大于H-半径,两种离子在晶胞中的位置如图所示: 。Na+半径的半径为对角线的,对角线长为,则Na+半径的半径为,H-半径为,阴、阳离子的半径比0.414。由此可知正负离子的半径比是决定离子晶体结构的重要因素,简称几何因素,除此之外影响离子晶体结构的因素还有电荷因素(离子所带电荷不同其配位数不同)和键性因素(离子键的纯粹程度)。
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【题目】ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅤA族元素的化合物在医药生产中有许多重要用途。请回答下列问题:
(1)砷与同周期第ⅦA族的溴的第一电离能相比,较大的是_______________________。
(2)气态氢化物稳定性:NH3 ______________ AsH3,其主要原因是___________________。
(3)①肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。则N2H4电子式为_______________。
②工业上将NH3或(CH3)2CO与氯气反应后水解制取N2H4,(CH3)2CO中碳原子轨道的杂化类型为_______________,1 mol(CH3)2 CO中的π键数目为___________。
③N2H4分子中存在的共价键类型有________(填选项字母)。
A.非极性键 B.极性键 C.s-s σ键 D.s-p σ键
E.p-p π键 F.s-sp3 σ键 G.sp3-sp3 σ键 H.sp3-sp3 π键
(4)已知N2H5+与N2H62+是由中性分子结合质子形成的,有类似于 NH4+的性质。
①写出N2H62+在碱性溶液中反应的离子方程式:_________________________________。
②据报道,美国科学家卡尔·克里斯特于1998年11月合成了一种名为“N5”的物质,只知道“N5”实际上是带正电荷的分子碎片,其结构是对称的,5个N排成V形。如果5个N结合后都达到8电子结构,且含有2个N≡N键。则“N5”分子碎片所带电荷是____________。
(5)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的空间构型为__________,与其互为等电子体的一种分子为________。
(6)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如图所示。该化合物的分子式为__________,砷原子采取___________杂化。
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【题目】某种类型的心脏起搏器工作时发生下列反应:4Li+2SOCl2→4LiCl+S+SO2,下列有关判断正确的是(提示:SOCl2中S显价)
A. 还原剂只有Li
B. SOCl2既是氧化剂又是还原剂
C. 还原产物包括LiCl和S
D. 生成1.12LSO2时,反应转移电子为0.2mol
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【题目】通常情况下,NCl3是一种油状液体,其分子空间构型与NH3相似,下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是( )
A. 分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长相等
B. 在氨水中,大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子,则NH3·H2O的结构式为:
C. NCl3分子是非极性分子
D. NBr3比NCl3易挥发
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【题目】(1)湿法制各高铁酸钾(K2FeO4)的反应体系中有六种粒子:Fe(OH)3、ClO-、OH-、FeO42—、Cl-、H2O。
①写出并配平湿法制高铁酸钾反应的离子方程式:______________________________
②每生成l mol FeO42-转移__________mol电子,若反应过程中转移了0.3 mol电子,则还原产物的物质的量为____mol。
③低温下,在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4)原因是__。
(2)工业上从海水中提取单质溴可采用如下方法:
①向海水中通入Cl2将海水中溴化物氧化,其离子方程式为____。
②向上述混合液中吹入热空气,将生成的溴吹出,用纯碱溶液吸收,其化学方程式为__。
③将②所得溶液用H2SO4酸化,使NaBr、NaBrO3中的溴转化为单质溴,再用有机溶剂提取溴后,还可得到副产品Na2SO4。这一过程可用化学方程式表示为____。
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【题目】钴是人体必需的微量元素,含钴化合物作为颜料,具有悠久的历史,在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用,请回答下列问题:
(1)Co基态原子的电子排布式为_____。
(2)酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到广泛的应用,其结构如图所示,中心离子为钴离子。
①酞菁钴中三种非金属原子的电负性有大到小的顺序为_________ (用相应的元素符号作答);碳原子的杂化轨道类型为__________;
②与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是_____________。
(3)Co的一种氧化物的晶胞如图所示,在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的氧原子有______个;已知在该钴的氧化物晶体中钴原子的半径为apm,氧原子的半径为bpm,它们在晶体中是紧密接触的,则在该钴的氧化物晶体中原子的空间利用率为____(用含a、b的式子表示)。
(4)筑波材料科学国家实验室一个科研小组发现了在5K下呈现超导性的晶体,该晶体具有CoO2的层状结构(如下图所示,小球表示Co原子,大球表示O原子)。下列用粗线画出的重复结构单元示意图中,不能描述CoO2的化学组成的是_______。
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【题目】有关晶体的结构如图所示,下列说法中不正确的是 ( )
A. 在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-形成正八面体
B. 在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
C. 在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2
D. 该气态团簇分子的分子式为EF或FE
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【题目】证明卤族元素的非金属性强弱,某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检查)。
实验过程:
Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕红色时,关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________________________。
(2)B中溶液发生反应的离子方程式是____________________________________________。
(3)为验证溴的氧化性强于碘,过程 Ⅳ 的操作和现象是____________________________。
(4)过程Ⅲ实验的目的是________________________________________________________。
(5)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下,原子半径逐渐________,得电子能力逐渐________。
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【题目】已知:①有机物X的相对分子质量小于180,其中氧的质量分数约为49.4%,②1molX在稀硫酸中发生水解反应生成2mol甲醇和1molA,③X中没有支链。④有机物X、A物质能发生如下图转化关系,E为高分子的化合物,B为环状结构。
根据以上信息填写下列空白:
(1)1个X分子中,含有________个氧原子,X不可能发生的反应有________(填序号)。
①加成反应 ②酯化反应 ③氧化反应 ④消去反应
(2)写出①的反应类型_______,A分子中的官能团是(写名称)________________。
(3)写出④的化学方程式________________________________________。
(4)有机物“C8H8O8”因分子组成中含有三个国人心目中的吉利数字“8”而被称为“吉利分子”。由A转化而生成的“吉利分子”有多种不同的环状结构,写出符合条件的有机物B有__________种结构,其中的含一个六元环的有机物B结构简式___________________。
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