Question

12．有机物A的分子式为C₈H₁₃O₂Br，与有机物B₁、C₁、B₂、C₂的相互转化关系如图所示，推断有机物B₁、C₁、A的结构简式．

Answer 1

分析 A的分子式为C₈H₁₃O₂Br，A在氢氧化钠水溶液、浓硫酸作用下发生反应，结合转化关系可知故A含有酯基，A的不饱和度为$\frac{2×8+2-13-1}{2}$=2，故A分子中还含有C=C双键；C₁在氢氧化钠的水溶液中加热生成C₂，C₂氧化得到HOOC-C（CH₃）-COOH，则C₁分子中含有4个C原子、B₁含有4个C；C₁的氧化反应产物在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应生成B₁，则B₁分子中含有C=C键和羧基，C₁中含有羟基，结合HOOC-C（CH₃）-COOH可知C₁的结构简式为BrCH₂-CH（CH₃）-CH₂OH，则B₁的结构简式为CH₂=C（CH₃）-COOH，根据B₁与氢氧化钠反应生成B₂、C₁在氢氧化钠的水溶液中加热生成C₂推断出B₂、C₂的结构简式，最后根据B₁、C₁发生酯化反应会生成A推断A的结构简式．

解答 解：A的分子式为C₈H₁₃O₂Br，A在氢氧化钠水溶液、浓硫酸作用下发生反应，结合转化关系可知故A含有酯基，A的不饱和度为$\frac{2×8+2-13-1}{2}$=2，故A分子中还含有C=C双键；C₁在氢氧化钠的水溶液中加热生成C₂，C₂氧化得到HOOC-C（CH₃）-COOH，则C₁分子中含有4个C原子、B₁含有4个C；C₁的氧化反应产物在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应生成B₁，则B₁分子中含有C=C键和羧基，C₁中含有羟基，结合HOOC-C（CH₃）-COOH可知C₁的结构简式为BrCH₂-CH（CH₃）-CH₂OH，则B₁的结构简式为CH₂=C（CH₃）-COOH；根据B₁与氢氧化钠反应生成B₂可知B₂的结构简式为CH₂=C（CH₃）-COONa；根据C₁在氢氧化钠的水溶液中加热生成C₂可知C₂的结构简式为HOCH₂-CH（CH₃）-CH₂OH；B₁、C₁发生酯化反应生成A，则A的结构简式为CH₂=C（CH₃）-COOCH₂-CH（CH₃）-CH₂Br，
答：有机物B₁、C₁、A的结构简式分别为：CH₂=C（CH₃）-COOH、BrCH₂-CH（CH₃）-CH₂OH、CH₂=C（CH₃）-COOCH₂-CH（CH₃）-CH₂Br．

点评 本题考查了无机物的推断，题目难度中等，涉及卤代烃的消去反应、水解反应、酯的酸性、碱性条件下的水解反应等知识，明确常见有机物结构与性质为解答关键，试题培养了学生的分析能力及逻辑推理能力．