Question

（2012?江苏三模）卤素性质活泼，能形成卤化物、多卤化物等多种类型的化合物．
（1）卤化氢中，HF的沸点高于HCl，原因是

HF分子间形成氢键

．
（2）如图所示为F^-与Mg²⁺、K⁺形成的某种离子晶体的晶胞，其中“O”表示的离子是

F^-

（填离子符号）．
（3）多卤化物Rb[ICl₂]分解时生成晶格能相对较大的铷（Rb）的卤化物，则该卤化物的化学式为

RbCl

．
（4）BF₃与NH₃，能发生反应生成X（H₃BNF₃），X的结构式为

（用“→”表示出配位键）：X中B原子的杂化学式为

sp³

．
（5）有一类物质的性质与卤素类似，称为“拟卤素”[如（SCN）₂、（CN）₂等]．（CN）₂的结构式为N≡C-C≡N，该分子中σ键和π键数目之比为

3：4

．

Answer 1

分析：（1）卤族元素的氢化物形成的晶体是分子晶体，分子晶体的沸点随着相对分子质量的增大而增大，但含有氢键的物质沸点最高；
（2）利用均摊法计算各种离子的个数，再根据化合物中各元素的化合价代数和为0确定“O”表示的离子；
（3）物质的晶格能与离子半径成反比；
（4）提供空轨道的原子和提供孤电子对的原子之间形成配位键，根据价层电子对互斥理论确定其杂化方式；
（5）共价单键是σ键，共价三键中一个是σ键，两个π键．

解答：解：（1）卤族元素氢化物为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高，但
HF分子之间存在氢键，沸点最高，故答案为：HF分子间形成氢键；
（2）该晶胞中“O”的个数=12×

1

4

=3，黑色小球=8×

1

8

=1，灰色小球的个数是1，根据化合物中各元素化合价的代数和为0知，“O”表示F^-，故答案为：F^-；
（3）物质的晶格能与离子半径成反比，晶格能越大物质越稳定，氯离子半径小于碘离子半径，所以形成的化合物是RbCl，故答案为：RbCl；
（4）该化合物中，B原子提供空轨道的原子、N原子提供孤电子对，所以B、N原子之间形成配位键，则X的结构式为，BF₃?NH₃中B原子含有3个σ 键一个配位键，所以其价层电子数是4，B原子采取sp³杂化，
故答案为：；sp³；
（5）共价单键是σ键，共价三键中一个是σ键，两个π键，所以N≡C-C≡N中σ键和π键数目之比为3：4，
故答案为：3：4．

点评：本题考查物质结构，涉及杂化方式的判断、化学键、晶格能、晶胞的计算等知识点，氢键、杂化方式的判断、晶胞的计算等都是高考的热点，应注意这些方面知识的积累．